Способ выделения ароматическихуглеводородов из их смесей снеароматическими

Способ выделения ароматическихуглеводородов из их смесей снеароматическими

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ к летоаскомм свидиальствю

Сотюз Советскнк

Соцналнстнческнк

Республнк

«п 804621

Ф ,. (Ъ (61 ) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 05. 02. 79 (21) 2718700/23-04 с присоединением заявки Ио— (23) Приоритет

Опубликовано 150 81. Бюллетень Но 6

Дата опубликования описания 18. 02. 81 (51)М. Кл.з

С 07 С 7/10

С 07 С 15/02

Государственный комитет

СССР по делам изобретений

-и открытий (53) УДК 66.061.3/5 (088.8) В.E.Bëàñåíêî, Л.П.Тарелкин, Н.Ф.Грищенко, М.И.Якушкин, Г.Т.Нестерчук, В.A,Poãoýêèí, В.Ф.т(ондратсВт. а Н.Ф.Коваленко

Ю,.„.(.;, i ;., - .Ъ - -" йЯф,— (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЦЦЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

ИЭ ИХ СМЕСЕИ.С НЕАРОМАТИЧЕСКИМИ

Изобретение относится к нефтехимической технологии, в частности к способам выделения ароматических углеводородов иэ их смесей с неароматическими. Ароматические углеводороды находят применение в химической промышленности, например в производстве стирола, фенолов, циклогексана, син- тетических моющих средств.

Известны способы выделения арома" тических углеводородов иэ их смесей с неароматнческими путем жидкостной экстракции с использованием многокомпонентных селективных растворителей на основе диэтиленгликоля (ДЭГ)

t1J и f2) .

Однако многокомпонентные растворители на основе ДЭГ и диметилсульфокксида из-эа трудностей, возникающих на стадии регенерации данного экстра- 20 гента, обусловленных низкой стабильностью диметилсульфоксида и большим различием в температурах кипения компонентов смеси, нельзя реко" мендовать к промышленному применению, Кроме того, данный растворитель обладает низкой растворяющей способностью и селен:тивиостью. Кроме того, использование растворителя на основе ДЭГ с пропилеикарбоиатом осложне" но его низкой стабильностью в присутствии влаги.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ выделения ароматических углеводородов иэ их смесей с неароматическими путем жидкостной экстракции с использованием в качестве экстрагента смеси ди- или триэтиленгликбля с диметилацетамидом. Процесс экстракции. проводят при 50 С, процесс регенерации растворителя — при 150- 160 C в присутствии 2е воды. Количество диметилацетамида (ДМА) в смеси с полигликолем колеблется в пределах

20-50вес.Ъ. При этом коэффициент распределения и селективности изменяются в пределах 0,28-0,42 и 6,5-9,4 соответственно (3 .

Однако небольшое отклонение в сторону повышения температуры процесса экстракции приводит к резкому падению селективности. Так, при проведении процесса при 80ОС (20Ъ ДМА+

80Ъ ДЭГ) содержание ароматических углеводородов снижается до 69,3%, в то же время как при 50 С содержание ароматики 76,3%. Недостатком также

В является регенерация экстрагента.

804621

Регенерацию осуществляют нри 150160 С в присутствии 2% воды. При этой температуре наблюдается разложение ДМА, Продукты разложения, в свою очередь, корродируют айпаратуру, а также образуют азеотропные смеси с бензолом, что приводит к получению целевого продукта низкого качества. Таким образом, использование известных многокомпонентных смесей в процессах экстракции, протекающих при высоких температурах, обусловлено частичным разложением некоторых компонентов растворителя с образованием коррозионно-активных примесей(например, уксусная кислота),снижающих также показатели процесса

15 экстракции.

Цель. изобретения — предотвращение разложения ДМА при использовании его в смеси с ди- или триэтиленгликолем при повышенных температурах 20 без снижения селективности процесса экстракции и разложения сорастворителя.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения аро- 25 матических углеводородов из их смесей с неароматическими путем жидкостной экстракции смешанным экстрагентом на основе ди- или триэтиленгликоля и диметилацетамида при их весовом сооТ- З0 ношении 325-8:1,используют экстрагент дополнительно содержащий 1,5-15вес.% ,стабилизатора — 2%-ного водного раствора моноэтаноламина при 100-150ОС.

Водный раствор стабилизатора препятствует разложению ДМЛ при высоких температурах и позволяет проводить процесс экстракции при 100150 С без снижения его селективности.

Пример 1 ° В обогреваемый аппарат с мешалкой загружают 100 г сырья, представляющего смесь 35% толуола с 65% гептана, а также 200 r экстрагента, состоящего из 80%

ДЭГ, 10% ДМА и 10% стабилизатора

2%-ного водного раствора.моноэтаноламина (ЭА) .- После перемешивания при 100 С в течение 10 мин и отстаивания в течение 30 мин получают

209,8 r нижнего слоя и 81,2 г верхнего слоя, содержащих 74,1% и- "

24,9вес.Ъ ароматических углеводородов соответственно..Извлечение составляет 47% от потенциала. Коэффициент распределения и селективности

0,3 и 7,9 соответственно. Для определения продуктов разложения диметил.ацетамида указанную смесь, состоя.щую из 80% ДЭГ,10% ДМА в присутствии 0,2% моноэтаноламина и 9,8% воды кипятят 500 ч с обратным холодильником при 160 С. Сравнение контрольных проб (без стабилизатора) с исследуемым образцом показывает полное отсутствие разложения в смеси со стабилизатором. В отсутствие стабилизатора разложение достигает

0,04% в час.

Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 100 r сырья, состоящего из фракции риформинга 62-105 C и 200 r растворителя, содержащего

77% ДЭГ, 15,5вес.% ДМА и 7,5% стабилизатора. Процесс извлечения ароматики из сырья проводят при 130оС.

Получают 170 г нижнего и 12,2 г верхнего слоев, содержащих 78,2% и

27,4% ароматических- углевЬдородов соответственно. Извлечение аромати-! ческих углеводородов составляет

25,8% от потенциала. Коэффициент распределения 0,26, коэффициент селективности 7,6. Продуктов распада не обнаружено при кипячении смеси в течение 400 ч при 160оC. В контрольных пробах без стабилизатора разложение составляет 0,035-0,04% в час.

Пример 3. Аналогично примерам

1 и 2 подвергают экстракции 100 r сырья,.состоящего из 35 вес.% толуола и 65вес.% гептана. В качестве экстрагента используют 200 г смеси, состоящей из 65% триэтиленгликоля (ТЭГ) 20% ДМА и 15% стабилизатора.

Процесс экстракции ароматики проводят при 150 С. Содержание ароматических углеводородов в рафинате

29,1%, в экстракте 75,4вес.%. Степень извлечения 30,2% от потенциала.

Коэффициент распределения 0,23.

Пример 4. (для сравнения, без добавки стабилизатора) .

Аналогично примерам 1-3 подвергают экстракции сырье, содержащее 35% толуола, 65% гептана. Экстрагентом является смесь 80% ДЭГ, 20% ДМА.

Процесс экстракции осуществляют при

80оС. При извлечении 39,7% от потенциала получен коэффициент распределения ароматических углеводородов, равный 0,25. Содержание ароматики в экстракте 69,30%, в рафинате

26,4вес.%.

После регенерации растворителя при 150 С по вышеуказанной методике в нем обнаружены продукты разложения в количестве 0,035-0,04 вес.% в час.

Результаты опытов 1-4 приведены в таблице.

804621

C) Р ) % о

1О

СЧ о де о жОЭ

Э Э Р3

М И эха

I mX

<О (Ч д

М % М а о, а Ч . < Ъ ихх

СЧ

00 Ф сЧ 3

4Ь

О1, \О

СЧ (Ч ФЧ

I Е

Я Ф о а

С

° Э (Ч

° °

Ю ч

° Ф

СЧ н ее

4Ч!

1 Я е L ао е и

) ао е б ч (ч ю

О

C) о

РЪ

%1 ь

СО

1 в

+о

Гл, С

Я Ж

Cf сФ

dP Р1

°, + +. Ж

EIIa

o ce

CO CO,М

+ О

+ х

Q о

laI е о

Э

С4

Х

ФР х <Р о ц

СЧ 4+ дР сФ (Ч о в чо! IC мюх

Ъ Ь ео

%-1 х х

Х

O III

Э

О». бР х но (б е

Я а о

С4 и ео

Ц ео х A ж о

А5 В( ко и Я

Э Э

М и

О 4

:и ю о I o

XQA4 I нхээя оховоя оэюх д

VaaaICa и хо

Ц х хUl ою ао

>з В Хс-

Х И Ф I

О Э асч

Е4 ЕО 1 аА

CV ФЧ

М М о о Ф Р1

Ю Оа

ЧР

1 х оа, Н и И ое

Е 4

I х

Э

4 х +

Э сС

ltI О) х

ДЮ (ч (Ъ

% юо о о

+ ж

804621

Формула изобретения

Составитель Г.Гуляева

Редактор Г.Петрушко Техред А.Вабннец Корректор Н.Швыдкая

Заказ 10809/37 Тираж 454 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП"Патент", r.Óæãîðîä,óë.Ïðîåêòíàÿ,4

Как видно из таблицы в способе зкстракции удается сохранить высокую селективность при повышении температуры процесса до 150 С.

Способ.выделения ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими путем жидкостной зкст- fQ ракцни смешанным экстрагентом на основе ди- или тризтиленгликоля и диметилацетамида при их весовом соотношении 3,25-8:1 при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью предотвращения разложения диметилацетамида, используют экстрагент, дополнительно содержащий

7,5-15вес.В стабилизатора — 2%-ного водного раствора монозтаноламина и зкстракцию проводят при 100-150оС, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Щербина Е.И. и др. Изучение селективных и растворяющих свойств смешанных растворителей — "Химия и технология топлив и масел", Р 3, 1973, с.25-28.

2.Авторское свидетельство СССР

Р 215915, С 07 С 15/00, С 07 С

7/10, 1967.

3.Авторское свидетельство СССР по заявке 9 1921732, кл. С 07 С 7/10, 1973 (прототип).