Способ получения производных1-окси-2,2,5,5-тетраметил-3- имидазолин-3-оксида

Способ получения производных1-окси-2,2,5,5-тетраметил-3- имидазолин-3-оксида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Ресау6лик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

«i504637

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авг. саид-ву (22) Заявлено 22. 01. 79 (21) 2738394/23-04 (51)М. Кл.з с присоединением заявки М

С 07 D 233/06//

С 08 К 5/34

Государствениый комитет

СССР оо делам изобретеинй

If открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 150281. бюллетень М 6 (53) УДК 54 7 . 7 81. . 3. 07 (088. 8) Дата опубликования описания 170281 (72) Авторы изобретения

Л. Б. Володарский, В. В. Мартин, Г.

Э. Н. Кошевая и В. А. P в, Новосибирский институт органической отделения AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-ОКСИ-2, 2, 5, 5—

-ТЕТРАМЕТИЛ-3-ИМИДАЗОЛИН-3-ОКСИДА

R нс нз

H С, н !

ОН

HO — M NHOH

ll

R б — C нз т

СНз где R — - низший алкил, фенил, фторфенил, или толил, подвергают взаимс †. действию с ацетоном в присутствии минеральной кислоты при температуре кипения реакционной массы.

В качестве минеральной кислоты предпочтительно используют соляную ,кислоту. Выход 50-76%.

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения производных. 1-окси-2,2,5,5-тетраметил-З-имидаэолин-3-оксида общей формулы

5 где R — низший алкил, фенил, фторфенил Или толил, которые могут найти применение в качестве стабилизаторов полимеров, ингибиторов радикальных реакций и в качестве исходных соединений для синтеза стабильных нитроксильных радикалов.

Известен способ получения прост- 20 ранственно затрудненных гидроксиламинов общей формулы 1, где к — метил или фенил, который заключается в том, что соответствующий 1,2-гидроксиламинооксим подвергают взаимодействию с 25 ацетоном в запаянной ампуле при 140150 С (Ц .

Недостатком этого способа является невысокий выход продукта (20-50%) и технологическая сложность процес 30

ca: необходимость работы в запаянных ампулах, что создает трудности при наработке больших количеств целевого продукта, а также жесткие условия реакции, приводящие к осмолению реакционной смеси.

Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов и упрощение технологии процесса.

Эта цель достигается тем, что согласно способу получения производных

1-окси-2,2,5,5-тетраметил-3-имидазолин-3-оксида общей формулы 1, который заключается в том, что соответствующий 1,2-гидроксиламинооксим общей формулы Х1

804637

Формула изобретения

0 н б бн

КЗC к, KO — _#_ МНОН

В й-C-C-Сн

3 у

CHg

Составитель Н . Капитанова

Редак ор Ю. Петрушко Техред С.Мигунова Ко екто С.Шекмар

Заказ 10810у38 Тираж 454, Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета <ССВ по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 1. 2,2,5,5-Тетраметил-4-фенил-3-имидазолин-3-оксид.

C6H5)

К раствору 49 г И вЂ (1-оксимино-2-метил-1-фенилпропил-2-)гидроксиламина в 1 л ацетона прибавляют 30 мл

7Ъ-ной НС1 и .кипятят 48 ч. Смесь охлаждают до ОоС и отфильтровывают осадок продукта. Получают 33 г. (56Ъ).

Дополнительной обработкой маточного раствора получают дополнительное (до

20Ъ) количество продукта.

Пример 2. 1-0кси-2,2,4,5,5-пентаметил-3-имидазолин-3-оксид.

С"3)

Конденсация уксуснокислЬЙ соли й-(3-оксимино-2-метилбутил-2)гидрок- !5 силамина с ацетоном аналогично примеру 1 приводит к 1-окси-3-имидазолин-3-оксиду с выходом 65Ъ.

Пример 3. 1-0кси-2,2,5,5-тетраметил-4-и-метилфенил-3-имид- 2О азолин-3-оксид (й = п-CHÇC6H8-), Получают g...âûõîäoì 55Ъ конденсацией К-(1-оксимино-2-метил-1-и-метилфенилпропил-. 2-) гидроксиламина с ацетоном аналогично,лримеру 1. 25

Пример 4, 1-0кси-2,2,5,5-тетраметил-4;п фторфенил-3-имидазолин-3-обид (К =„ и-FK6H4 -) .

Получувт .с-вйходом 60Ъ конденсацией Н - 1-оксимино-2-метил-1-и-фторфенилпропип-2)-гидроксиламина с аце.тоном аналогично примеру 1. Т.пл.

144-146оС.

Найдено,Ъ: С 62,0 H N 11,1, F 7,4.

Вйчислено,Ъ: С 61,8; H 6,8, N 11,1; F 7,4.

Пример 5. 1-0кси-2,2,5,5-тетраметил-4-этил-3-имидазолин-3-оксид (R = С2Н„.). 40

Получен с выходом 50Ъ конденсацией

М-(3-оксимино-2-метилпентил-2)гидроксиламина с ацетоном аналогично примеру 1.

Пример б. 1-0кси-2,2,5,5-тетраметил-4-изо-пропил-3-имидазолин-3-оксид (R = изо-С Н ). 3 7

Полу:-ен с выходом 60Ъ конденсацией

З-оксимино-2,4-диметилпентил-2-) гидроксиламина с ацетоном аналогично примеру 1. Т.пл. 138-140ОC.

Найдено,Ъ: С 60,0; Н 9,9, N 14,1, С1ОН2ОН2 02.

Вычислено,Ъ: С 60,0, H 10,0, М 14,0.

Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет повысить выход целевых продуктов до

50-76Ъ и упростить технологию процесса, устранив необходимость работы в запаянных ампулах. (,Способ получения производных 1-окси-2,2,5,5-тетраметил-3-имидазолин-3-оксида общей формулы 1

ОЫ где К вЂ” низший алкил, фенил, фторфенил или толил, путем взаимодействия соответствующего 1,2-гидроксиламинооксима общей формулы Т1 где Й вЂ” имеет вышеуказанные значения, с ацетоном при нагревании, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, взаимодействие ведут в присутствии минеральной кислоты при температуре ки

4ения реакционной массы.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве минеральнЬй кислоты используют соляную кислоту.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. 1.8. Volodarsky, G..А.Kut kova, R.Z.Sagdeev, Yu,N.Molin,A route to

stablе пitroxi4е radiса1s of Imidaro—

tine N-oxide. — "Tetrahedron letters, 1968, М 9, р. 1065-1068 (прототип).