Способ получения 2,5-диацетилфурана

Способ получения 2,5-диацетилфурана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02. 01. 79 (21) 2705471/23-04

Союз Советских

Социалистических

Реслублик о 804639 (51)М. Кл с присоединением заявки йо

С 07 0 307/46

Государствеииый комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

ОпубликюванО 150281.Бюллетень М 6 (53) УДК 547.724. . 07 (088. 8) Дата опубликования описания 170281 (72) Авторы изобретения

В. Г. Кульневич

Краснодарский и (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИАЦЕТИЛФУРАНА

Изобретение относится к усовершен= ствованному способу получения 2,5-диацетилфурана, который может быть использован для синтеза биологически активных соединений.

Известен способ получения 2,5-диацетилфурана заключающийся в том, что к раствору 2-ацетилфурана в трет. бутиловом спирте и воде добавляют ацетальдегид в среде трет.бутилового спирта и процесс проводят при +5 С с одновременным постепенным добавле.нием гидроперекиси трет.бутила и раствора FeS04 7Н О в серной кислоте с последующим охлаждением реакционной .смеси и выдержкой ее при комнатной температуре fiJ .

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта 6%.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Цель достигается тем, что раствор

2-ацетилфурана в бензоле добавляют к ацилирующей смеси, состоящей иэ уксусного ангидрида, НС704 и бенэола, при молярном соотношении 2"ацетил фуран, уксусный ангидрид и хлорная кислота 1:3:0,03 и процесс проводят при 50-80 С и концентрации 2-ацетилфурана в реакционной смеси 0,10,5 моль/л.

Каталитическое количество 60%-ной

НСсО растворяют в ацилирующем агенте, смешивают с частью органического

4 растворителя и. нагревают до 50 С. о

Остальную часть растворителя подогревают вместе с ацетилфураном и при перемешивании медленно приливают в смеси реагента и катализатора. Процесс проводят при 50 С в течение о о

4 ч. Повьхаение температуры до 80 С уменьшает время реакции.

Пример. 2,5-Диацетилфуран.

Смешивают 61,2 мл (0,03 М) уксусного ангидрида и 0,04 мл (0,008 М) 60%-ной

НС.т04 в 100 мл (1,12 М). бензола, нагревают до 50 С и выдерживают .при этой температуре 15 мин. 11,0 г (0,1 Mj

2-ацетилфурана растворяют в 40 мл (0,45 М) бензола, подогревают и приливают при перемешивании к ацилирующей смеси в течение 15 мин. Реакционную смесь выдерживают 4 ч при 50 С и перемешивании, после чего оставляют на 12 ч при комнатной температуре.

Выливают в 200 мл воды и.обрабатывают известным способом. В вакууме отгоняют 4,4 г непрореагировавшего

2-ацетилфурана (до 70 С/9 мм ). Крис804639

Формула изобретения

Составитель И. Дьяченко

Редакто /Н.Минко Тех е С. r íîíà Ко кт С шекмар

Заказ 10810/38 Тираж 454 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская Ha6., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 таллизацией остатка из гептана выделено 6,3 r 2,5-диацетилфурана, т.кип.

133-1350C/7 мм, т.пл. 134-1350С. Выход 68,3% на прореагировавший 2-ацетилфуран с 2,4-динитрофенилгидразином образует обильный гидразон ярко° ° расного цвета,т.пл. 209-210 С, „,ц„

98 нм (fg f 4,69) в уксусной кислотр.

В ИК-спектре имеются полосы. поглощения характерные для 2,5-замещенных фуранов. Первая полоса асс возросла до

1645 см, вторая — 1570 см и отсутствует полоса при 770 .см,характерная для монозамещенных фуранов, в частности для ацетилфурана. Полоса очень сильной интенсивности, узкая, характерная для дикетона,существую- 15 щего в индивидуальной форме, имеется при 1678 см и смещена относительно ацетилфурана на 12 см

М (масс-спектрометрически) 152.

Спектр ПМР (в СС2 синглеты СН Щ

2,57 м.д. и протона ядра 7,46 м.д.

Элементный анализ С8НйОЗ. .Найдено,Ъ: С 52,9, Н 5,23.

Вычислено,,Ъ: С 53,1, Н 5,26.

Реакция проходит в мягких услови— 25 ях. Растворитель полностью регенерируется и может применяться в следующих синтезах.

Этот способ позволяет получить.

2,5-диацетилфуран с гораздо более высоким выходом 68%.

Способ получения 2,5-диацетилфурана ацилированием 2-ацетилфурана в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, раствор 2-ацетилфурана в бензоле добавляют к ацилирующей смеси, состоящей из уксусного ангидрида, хлорной кислоты и бензола, при молярном соотношении 2-ацетилфуран, уксусной ангидрид и хлорная кислота, равном 1:3:0,03 и процесс проводят при 50-80ОС и концентрации 2-ацетилфурана 0,1-0,5 моль/л.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Беленький Л. И., Громова Г. П. и Гольдфарб Я.. Л. Алкилирсвание и ацилирование фурфурола. ХГС, 1972, Р 5, с. 595 (прототип).