Сополимеры , -дигидроперфтор-гептилакрилата c - ацетоксиметил-акриламидом для придания текстиль-ным материалам маслоотталкивающихсвойств
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Союз Советских
Соц,иапистичесиих
Республик (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 04.04.79 (21) 276б726/23-05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет
Опубликовано 15.02.81. Бюллетень 1".а
Дата опубликования описания 15. 02. 81
Щ K з
С 08 F 220/24
С 08 E 220/58
Хосударствеииый комитет
ССС Р по делая изобретений и открытий (53) УДК 678.744. .32.13 (088.8) (72) Авторы . изобретения
Ф.A. Байбиков, A.В. Ка1акин, М.И. Ляпунов ..lO,П. Жданова, Л.В. Титкова, Л.С. Слеткина, 3.А, Роговин, С.Е. Козлова и Л.И. Киркина
Московский ордена Трудового Красного Знамени текстильный институт и Центральный научно =-:- исследовательский институт хлопчатобуматиой промышленности (75) Заявители (54) СОПОЛИМЕРЫ <т.1с1. -ДИГИДРОПЕРФТОРГЕПТИЛАКРИЛАТА
С 33-АЦЕТОКСИМЕТИЛАКРИЛАМИДОМ ДЛЯ ПРИДАНИЯ
ТЕКСТИЛЬНЫМ МАТЕРИАЛАМ МАСЛООТТАЛКИРАЩИХ СВОЙСТВ
ИзОбретение относится K химии IIQ лимеров и посвящено получени1о новых сополимеров фторалкилакрилатов и производных акриламида и использованию их в текстильной про1 ыапенности в качестве препаратов для обработки текстильных материалов с целью придания им маслооттал:<ива1ощих свойств.
Сополимеры фторалкил(мет) акрилаТоВ с и ацето ксиметил (мат ) акрила1<и дом и способ их получения в литературе не списаны.
Известны сополимеры фторалкил(мет)акрилатов и д;.угих аналогичных соединейий с tl-метилол(мет)акриламидом, гредложснные для придания текстильным материалам маслоотталкивающих свойств. Использование этих соединений позволяет осуществить химическое присоединение фторсодержащего сополимера к макромолекуле целлюлозы путем взаимодействия гидрок-. сильных групп целлюлозы с й-метилольиыми группами сополй11ер» Это
ПОэволяет повыся "b устойчивость достигаемого маслоотталкивающего эффекта к стиркам и таким образом cox(1анять " Tи свой< .тва в 1f1oll
Од1- à î N-; l o а11идные сое1„1 чсния недостаточно устойчивы. При повышенной температуре, особенно в кислых или щелочных средах, в этих соединениях происходят различные превращения, приводящие к образованию неактивных продуктов я ро тнт
10 00ЮН0,00 0г0 (000 Н01 ) — - : г0 а О го (ясоын) сн
В процессе хранения латексов со15 полимеров фторалкилакрилатов с Кметилол(мет)акриламидом и особенно при сушке текстильных материалов, обработанных сополимером, происходит частичное отщеплечие активных
20 33-метилольных группировок, что приводит к снижению эффективности присоединения сополимера к целлюлозе и, следовательно, к уманьшению устойчивости гриданным материалам маслоотталкивающих свойств. ,ель изобретения — увеличение устойчивости гриданным материалам маслоотталкивающих свойств.
Получают новую структуру сополи.маров ,О1.-лигидроперфторгептилакрила804648
Таблица
° ф Н - бН-). — ф Н 1 ; С-1
СООСН (Г ) 4>у бОБНСН ОМ.Н
1)
0,1 60,3/ 1,4
/60,8
0,5
0,36
59,1/ 5,0
/59,9
2,0
0,6
59,0/ 8,0
/59,5
3,2
С-2
60,6/ 5
/60,1
0,37
1,25
0 61
2,0 та с М-ацетоксиметилакриламидом обшей формулы фбн -бн) (н бн )
<00>t (d c) < g СОЫНСН 0 О Н где m — доля звеньев h ацетоксиметилакриламнда в сополимере, равная
1,4-8 мол.Ъ или 0,5-3,2 вес.Ъ с мол.вес. 6000-50000.
Преимушество предлагаемых сополимероэ по сравнению с известны и иллюстрируется данными, приведенными в табл.2.
Сополимеры получены в виде латексов эмульсионной сополимериэацией мономеров в присутствии персульфата 15 аммония в качестве инициатора, N-ацетокснметилакрнламид (A) синтезирован взаимодействием Н-метилолакриламида (Б) с уксусным ангидридом. Пример 1.Получение латексов 2() сополимеровс,с -диrидpопepфтoрreптил$ Cн -бн) { Cxz- du) ! l бО О бН (Ы ),й- з dazedly Ox
П р и и е р 2. Вискозную штапельную или хлопчатобумажную, или вискозно-полиэфирную, или хлопко-капроновую тканн эамачивают в разбавленном (1-1,5Ъ) латексе сополимера С-1 или С-2, полученных в примере 1, отжимают до 70-100% привеса, сушат при 90-100 С, затем подвергают термообработке при 140-150 С в течение
5-7 мин. При использовании С-2 в латекс добавляют 1Ъ КН+С1. 60
В полученных модифицированных материалах определяют содержание сополимеров С-1 или С-2 по содержанию фтора, маслоотталкивающие свойства по методике ЗМ, устойчивость этих Я акрилата с М-ацетоксиметилакриламидом.
Смесь, содержашую 99,5-96,8 ч.
d.,d.-par pponepgroprenxzsraxpvxraza, 0,5-3,2 ч. N-ацетоксиметилакриламида, 40 вес.ч. ацетона или этанола, 300 ч. воды, 5 ч. эмульгатора (частично сульфированный ОП-10) и 1 ч. персульфата аммония, перемешивают при
60-62 С в течение 3-х ч. в атмосфере инертного газа. Получают латексы с содержанием сополимера 20,5-21,5.
Аналогично синтезируют латексы сополимеров Q, -дигидроперфторгептилакрилата с й-метилолакриламидом, предназначенные для исследования сравнительной эффективности использования при придании текстильным материалам маслоотталкивающих свойств. . Характеристика некоторых из полученных и использованных для модификации текстильных материалов сополимеров приведена в табл.1. свойств к мыльно-водным обработкам но ГОСТ 3816-61.
Эффективность присоединения E сополимера к макромолекуле целлюлозы илн полиамида характеризуют как соотношение присоединившегося сополимера ко всему введенному в реакцию и устанавливают по соотношению содержания фтора в модифицированных материалах до и после экстракцни образцов метиловым эфиром перфтоэнантовой кислоты, хорошо растворяющим как сополимер С-1, так и С-2.
Полученные данные приведены в табл.2.
804648
Таблица 2
Исходный текстильный матери ал
Тип сополимера
Количество сополимера, Ъ от веса ткани
Содержание A или Б, мол.%, в сопо лимере
1 введенного в реакцию присоединившегося к целлюлозе
90-100
90 †1
О, 52 55 110
0,5 55 110
0,93
1,4
Вискозная штапельная ткань, хлопчатобумажная ткань
0,83
1,63
80-90
С-1 5
1,59
801., 62
70-80
90-100
1 54 0 92 60 110-120
1,48
Вискозная штапельная ткань,. хлопчатобумажная ткань
1,36
56 "60
1,67
С-2 5
Вискозная штапельная ткань, хлопчатобумажная ткань
1,61
1,51
Хлопчатобумажная ткань
Как видно из табл.2, использование синтезированных сополимеров g,ñ(-дигидроперфторгептилакрилата с й"
-ацетоксиметилакриламидом для придания текстильным материалам высоких маслоотталкивающих свойств поз,воляет сообщать этим материалам достаточно высокие маслоотталкивакщие свойства, которые более устойчивы в процессе многократных стирок, чем свойства известных материалов, полученных при использовании сополимеров g с(-дигидроперфторгептилакрилата c H-метилол(мет)акриламидом.
Пример 3. Вискозную штапельную, хлопчатобумажную или висВискозная штапельная ткань, хлопчатобумажная ткань, вискозно лавсановая ткань, хлопко-капроновая ткань
Маслоотталкивающие свойства, усл.ед.
1, 02 лр60 110-120 100
1,00 60 110-120 100
0,98 " 60 110-120 100
1,03 65 110-120 100-110 80-90
Оу95 65 110-120 100
0,62 35-40 110-120 80
0,6 35-40 110-120 80
0,66 " 45 110-120 70"80 50 козно-полиэфирную ткань замачивают в разбавленных латексах сополимеров С-1, отличающихся по молекулярному весу, отжимают до 70-100Ъ привеса, сушат прк 90-100 С, затем подвергают термообработке при 140150 С в течение 7 мин. В модифицированных материалах определяют содержание сополимера по содержанию фтора, маслоотталкивающие свойства,устойчивость этих свойств к мыльно-содовым обработкам.
40 В табл. 3 приведены данные об эффективности присоединения и свойствах материалов, обработанных сопо- . лимерами примерно одинакового молярного состава, содержащими 3,2 вес.Ъ звеньев N-ацетоксиметилакриламида
804648
Таблица 3
Молекулярная лясса сололимера С-1
Исходный текстильный материал
Количест лимера,Ъ са тка у сл. ед после 5 циклон после
10 циклов введенного в реакЦИIO присоединившегося к целлюлозе
Вискозная штапельная ткань
1,50
1,04, 50000,Хлопчато.бумажная ткань
1,40 0,95
65 110-120 100
Вискознополиэфирчая ткань
1,36 0,94 63 110-120 100
Вискозная штапельная ткань
1,61
1,09 68 110-120 100
80-90 лг 6000
Хлопчатобумажная ткань
1,52 1,03 64 110-120 100
Вискознополизфирная ткань
1,49
0,98
65 110-120 100
Вискозная штапельная ткань
1,10
1,60
69 100
60-70
< 4100
Хлопчатобумажная ткань
1,42
0,96
65 90-100
Вискозно-полиэфирная —.кань
1,38 0,99
Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет получать стойкие сополимеры, которые используются для придания текстильньм материалам маслоотталкинаюших свойств.
I Формула изобретения
Сополимеры ",d.-дигидроперфторгептилакрилата с К--ацетоксиметилакрилаг идог| формулы где m — доля звеньев N-ацетоксиметилакриламида в сополимере, равная
1,4-8 мол.% или 0,5-3,2 нес.% с молекулярным несом 6000-50000,для.
«g придания текстильным материалам маслоотталкиваюших свойств.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США Р 3645990, кл. 260-8.73, опубли". 1970.
ЭНИИПИ Заказ 1081 3/39 Тираж 541
Подписнгн.
Ф I гиа>г ППП "ff a r и r т- ъжтnnnn t. rt
l f ff, „-Jo -(H„(l Ь )
o0Ctl,(Ñ QCF3 C0N fifff, оС -СН
60 110-120 100-110 80-90
69 90-100 60