Способ сульфидирования алюмокобальт-молибденового или алюмоникельмолибденовогокатализатора для гидроочисткинефтяных дистиллятов

Способ сульфидирования алюмокобальт-молибденового или алюмоникельмолибденовогокатализатора для гидроочисткинефтяных дистиллятов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соаетских

Социапистнчесмих

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<н806108 (6t ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25. 12. 78 (21) 2746579/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 230281.Бюллетень ¹ 7

{51)М. Кл.З

В 01 3 37/20

В 01 Я 23/88

Государственный комитет

СССР но делам нэобретеннй н открытий (53) УДК 66.097.3 (088. 8) Дата опубликования описания 23 ° 02 81

A. Ф.,махов, м.. А. танатаров, н. и. Смврнов, Рн ю ; Ъонн, Н. Ф. Стариков, М. М. Куковицкий и Г. Д, Мостовых т

Ново-Уфимский ордена Ленина и ордена Ойжбрьскай..Ревщщд и нефтеперерабатывающий завод и Уфимский нефтяной институт. (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54) СПОСОБ СУЛЬФИДИРОВАНИЯ АЛЮМОКОБАЛЬТМОЛИБДЕНОВОГО

ИЛИ АЛЮМОНИКЕЛЬМОЛИБДЕНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ

ИзобретенМе относигся к способам. сульфидирования окисных катализаторов для. гидроочистки нефтяных дистил лятов, 5

Известны способы сульфидирования алюмокобальтмолибденовых или никельвольфрамовых катализаторов для гидроочистки нефтяных дистиллятов либо путем обработки их водородом со-. держащим 10-15% Н< Б при 315-400 С, либо смесью водорода и сероуглерода (11 °

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ сульфидирования алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора для гидроочистки неф-... тяных дистиллятов путем обработки его смесью сульфидирующего агентасероводорода и водорода при 250-4509С и давлении 5-50 атм при молярном соотношении сероводорода к водороду от 10:1 до 5 1. (21.

Недостатками известного способа является сложность технологии и получение катализатора с недоста-. точной активностью. Высокая токсичность сероводорода, высокая упругость паров сер<.водорода осложняет его транспорт, хранение, точную дозировку в систему сульфидирования.

Содержание серы,в нефтяном сырье, подвергнутом гидроочистке. на катализаторе, сульфидированном.известным способом, составляет 0,12-0,14 об. Ъ.

Цель изобретения — упрощение способа и получения катализатора с повышенной активностью.

Поставленная цель достигается тем, что способ сульфиднроэания алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора для гидроочистки нефтяных дистиллятов путем обработки его смеоью сульфидирующего агента, в качестве которо1о берут диметилдисульфид, и водорода при объемном соотношении диметилдисульфида к водороду, равном .1:10-1:100, при 250-450оС и давлении 5-50 атм.

Отличительными признаками предлагаемого изобретения являются использование в качестве сульфидирующего агента диметилдисульфида и проведение обработки при указанном соотношении диметилдисульфида к водороду.

Предлагаемый способ позволяет упростить технологию поскольку,ди806108

Таблица1

C .ера в очищенном дизельном топливе, 0,10 4S 0,09

0,12

0,14

П р .и м е р 2 . Алюмокобальтмолибденовый катализатор (1 кг) разогре- gp вают в токе водородсодержащего газа метилцйсульфид нетоксичен, обладает йизкой упругостью»паров, что облег- чает его хранение, перевозку, точную дозировку.

Способ позволяет получить каталиэатор с повышенной активностью по сравнению с катализатором, сульфидированным известным способом.

Содержание серы в нефтяном сырье, подвергнутом гидрооиистке на катали заторе, сульфидированном предлагаемым способом составляет 0,09

0,10 об.%

Пример 1.. Алюмокобальтмолибденовый катализатор (1 кг) разогревают в токе водородсодержащего газа до 250 С с целью осушки и частичного

0 восстановления. Затем по ходу разогрева катализатора до 450 С в течение 5 ч в систему подают диметил-» дисульфид в количестве .0,1 кг. Благодаря этому совмещаются операции 20 восстановления и сульфидирования катализатора. Давление в системе поддерживают 20 атм, объемное отношение диметилдисульфид: водородсодержащий газ 1:50. Концентрация водоро- 25 да в водородсодержащем газе 80 об.%.

Гидроочистку дизельного топлива с содержанием серы 1 вес.Ъ. проводят при 360оС, 40 атм, соотношение водород: сырье 300 им /м,. объемной скорости 4 ч ", концентрации водорода, в циркулирующем газе 80 об.Ъ. При таких же условиях проводят гидроочистку этого же сырья на катализаторе, сульфидированном по известному спо.собу. Результаты гидроочистки приведены в табл.1. до 250ОС и при этой температуре в течение часа в систему подают диметилсульфид. Давление в системе поддерживают 50 атм., объемное соотношение диметилдисульфид: водородсодержащий гаэ 1: 100. Концентрация водорода в водородсодержащем газе 80 об.Ъ.

Гидроочистку дизельного топлива с содержанием серы 1 вес Ъ на этом образце катализатора проводят при

Зф0 С; 40 атм, соотношение, водород: о сырье 300 нм/ м, объемной скоросЭ ти 4 ч " концентрация водорода в циркулйрующем газе 80 об.Ъ. Результаты опыта приведены в табл.2.

Пример 3. Алюмокобальтмолибденовый катализатор сульфидируют диметилсульфидом-в услЬвиях примера 2 при соотношении диметилсульфнд : водородсодержащий газ 1:10. Результаты гидроочистки дизельного топлива приведены в табл.2.

П р и м.е р 4..Алюмокобальтмолибденовый катализатор сульфидируют при

450 С в течение 1 ч при давлении о

5 атм, объемном соотношении диметилдисульфид: водородсодержащий газ 1:100, концентрация водорода в водородсодержащем газе 80 об.Ъ.

Гидроочистку дизельного .топлива проводят в условиях примера 2. Ре- . зультаты приведены в табл.2. . Hp и м е р 5. Алюмокобальтмолибденовый катализатор сульфидируют диметилдисульфидом в условиях примера

4 ири объемном соотношении диметилдисульфид: водородсодержащий газ 1: 10.

Гидроочистку дизельного топлива на этом образце .катализатора проводят в условиях примера 2. Результаты приведены в табл. 2.

Пример 6. Алюмокобальтмолибденовый катализатор сульфидируют диметилдисульфидом при 380 С, объемном соотношении диметилдисульфидз водород- содержащий газ 1:4б, давлении 20 атм, в течение 1 ч при концентрации водорода s водородсодержащем газе 70 об.Ъ.

Гидроочистку дизельного топлива на этом образце катализатора проводят в условиях примера 2. Результаты приведены в табл.2.

806108

Т а б л и ц а 2

1з 100.

1:10

1:100

250

2,1

3,3

250

450

6,0!

89. 7 (О, 11)

90 (0,1) 1:10

450

6,6

380

1! 4,0

6,3 сульфидируыщего агента берут диметил; дисульфид и обработку ведут при объемном соотнслаении диметилдисульфида к водороду, равном 1:10 — 1!100.

30 Источники информации, принятые во внимание при. экспертизе формула из обрет ени я

1. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катау лизаторы. M., "Мир", 1973, с.254-257.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 253028, кл. В 01 J 21/04, 1969.

Составитель В. Теплякова

Редактор Н. Рогулич Техред Я.Вабурка Корректор В. Синицкая

Заказ 105/9, Тираж 578 Подписное

ВНИИПИ.Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ сульфидирования алюмокобальтмолибденоного или алюмоникельмолибденового катализатора для гидроочистки нефтяных дистиллятов путем обработки его смесью сульфидирующего агента и водорода при 250-450оС и давлении 5-50 атм, отличающийся тем, что, с целью упроще- . ния способа и получения катализатора с повышенной активностью, в качестве

75 (0,25)

80. (О; 20)

87 (0,13)