Способ очистки органических изоцианатов

Способ очистки органических изоцианатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(») 806S77

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Соеетских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид ву (22) Заявлено 03.10.78 (21) 2673760/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.

С 07С 119/042

ГосУааРстаениый комитет (23) Приоритет

Опубликовано 07.05.82. Бюллетень № 17 (53) УДК 546.268.2.07 (088.8) ло делам изобретеиий и открытий

Дата опубликования описания 07.05.82 (72) Авторы изобретения В. Г. Голов, О. К. Тумаева, А. И. Рысихин, Е. С. Баркина, (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ОРГАНИЧЕСКИХ ИЗОЦЙЖ

Изобретение относится к способам очистки органических изоцианатов от соединений, содержащих гидролизуемый хлор, и кислот.

Изоцианаты, получаемые взаимодействием аминов с фосгеном, обычно содержат примеси промежуточных продуктов реакции — хлорсодержащих соединений, оказывающих отрицательное влияние на синтез уретанов из изоцианатов и гидроксилсодержа- 10 щих веществ. Количество указанных примесей контролируется по содержанию гидролизуемого хлора и кислотности изоцианатов.

Известен способ очистки изоцианатов на- ы греванием их с добавками различных галогенидов металлов, катализирующих разложение хлорсодержащих примесей или реагирующих с ними с образованием негидролизуемых нелетучих соединений (1).

Цель изобретения — повышение степени очистки изоцианатов.

Поставленная цель достигается при реализации предлагаемого способа очистки изоцианатов, состоящим в обработке примесей, содержащих гидролизуемый хлор, цианамидами металлов в эквимолекулярных количествах по отношению к количеству гидролизуемого хлора, при 20 — 40 С.

П р и м e p 1. К 200 г смеси изомеров толуилендиизоцианата, содержащей 0,035% гидролизуемого хлора, 65% 2,4-толуилендиизоцианата и 35% 2,б-толуилендиизоцианата, добавляют 0,11 г Na2NCN и нагревают полученную смесь при перемешивании 40 С в течение 2 ч. Полученный продукт перегоняют в вакууме (остаточное давление 10 мм рт. ст.). Получают 189 r смеси изомеров толуилендиизоцианата того же изомерного состава, содержащую 0,001% гидролизуемого хлора. Выход очищенного изоцианата

94,5%.

П р имер 2. К 20 г 1,4-ксилилендиизоцианата, содержащего 4,3% гидролизуемого хлора, добавляют 0,56 г Na,CNq и нагревают полученную смесь при перемешивании и 40 С в течение 2 ч. Продукт перегоняют в вакууме (остаточное давление

10 мм рт. ст.). Получают 19,3 г 1,4-ксилилендиизоцианата, содержащего 0,49% гидролизуемого хлора. Выход очищенного изоцианата 96,5%.

Пример 3. К 150 г полиизоцианата, полученного фосгенированием продукта реакции анилина с формальдегидом в солянокислой среде и содержащего 31,2% NCOгрупп, 0,65% гидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,3% в расчете íà HCI, добавляют 1,54 г Na2CN2 и выдерживают

806677

1,6-гексаметилендиизоцианата, содержащего 48,0 /о ХСО-групп, 0,001% гидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,001%.

Выход изоцианата 97,5%.

Пример б. К 242 г полиизоцианата, полученного фосгенированием продукта реакции анилина с формальдегидом в солянокислой среде, содержащего 31,2 /о NCOгрупп и:0,65% гидролизуемого хлора, до10 бавляют 5,32 г PbCNq и выдерживают при перемешивании 40 С в течение 6 ч. После этого отделяют образовавшийся осадок центрифугированием. Получают 238 г полиизоцианата, содержащего 29,5 NCO-групп

)5 и 0,151 /о гидролизуемого хлора. Выход продукта по NCO-группам 93,0%.

Пример 7. К 160 г полиизоцианата, содержащего 31,2 /, NCO-групп и 0,65% гидролизуемого хлора, добавляют 1,4 r

20 ZnCN> и выдерживают при перемешивании

40 С в течение 6 ч. После этого отделяют осадок центрифугированием. Получают

158 г полиизоцианата, содержащего 293P

NCO-групп и 0,130 /, гидролизуемого хлора. Выход продукта по NCO-группам 93%.

Пример 8 (контрольный). Полиизоцианат, полученный фосгенированием продукта реакции анилина с формальдегидом в солянокислой среде, содержащий 31,2 /о

80 NCO-групп и 0,65% гидролизуемого хлора, нагревают при 40 С с добавками различных соединений, указанных в известных способах. Полученный продукт очищают от осадков центрифугированием, взвешивают и определяют содержание в нем изоцианатных групп и гидролизуемого хлора. Резул ьта ты св еде н ы в та бл и цу.

Добавка

Продукт

Количество полиизопианата, г

Время, ч наименование количество, г содержание

NCO, /, 95

Zn C1> СоС)

1,9

30,1

0,25

93,5

0,8

29,8

92,0

0,26

Степень очистки изоцианатов от гидролизуемого хлора по предлагаемому способу выше, по меньшей мере, в 2 раза, чем по 40 известному.

Способ очистки органических изоциана- 45 тов от соединений, содержащих гидролизуемый хлор, путем их взаимодействия с соединениями металлов, отличающийся

3 при перемешивании и 20 С в течение 5 ч.

Затем отделяют образовавшийся осадок центрифугированием полиизоцианата. Получают 143 r продукта, содержащего 30,0о/о

NCO-групп, 0,19% гидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,03%.

Осадок и стакан, в котором производилось центрифугирование, промывают хлорбензолом, отгоняют его и в остатке получают дополнительно 3,2 г очищенного полиизоцианата.

Выход изоцианата, рассчитанный по содержанию NCO-групп, составляет 93,5 /о.

П р и м ер 4. K 35 г 75%-ного раствора тримера 1,б-гексаметилендиизоцианата в метилэтилкетоне, содержащего 10,6 NCOгрупп и 2,1 /о гидролизуемого хлора, добавляют 0,974 r Na2CN2 и выдерживают при перемешивании и 20 С в течение 4ч. После этого очищают продукт от осадка центрифугированием. Получают 34,2 г 75%-ного раствора тримера гексаметилендиизоцианата в метилэтилкетоне, содержащего 10,3%

NCO-групп и 0,1P гидролизуемого хлора.

Выход очищенного продукта по изоцианатным группам 95,5%.

Пример 5. К 161,95 r 1,6-гексаметилендиизоцианата, содержащего 48,0 /о NCOгрупп, 0,085% гидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,031%, добавляют

0,194 г Na2CN2 и выдерживают при перемешивании и 20 С в течение 5 ч. После этого отделяют осадок центрифугированием, Получают 161 г изоцианата, который перегоняют в вакууме (остаточное давление

10 мм рт. ст.). Получают 158 г очищенного

Формула изобретения выход по NCO, гидролизируемого хо p/ хлора, /о тем, что с целью повышения степени очистки, в качестве соединений металлов используются цианамиды металлов в эквимолекулярном количестве по отношению к количеству гидролизуемого хлора 20 — 40 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3155699, кл. 260 — 453, опублик. 1964 (прототип).