Способ получения замещенныхтиосульфенамидов

Способ получения замещенныхтиосульфенамидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

806680 (6I ) Дополнительное к авт. свнд-ву— (5l)M. Кд.

С 07 )) 209/48//

С 08 К 5/44 (22)Заявлено 20.09.78(21)2676838/23-04 с присоединением заявки РЙ ооударствеииый комитет

СССР оо делам изобретений и открытий (23) П рнорнтет (53) УДК 547.584.. 07 (088. 8) Опубликовано 23.02,81.Бюллетень М 7

Дата опубликования описания 25 02 81 б (72) Авторы изобретения

А. Н. Золотов и В, А. Иуллин

Березниковский филиал, научно-исследовательского института химикатов для полимерных материалов (7l) Заявитель. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ

ТИОСУЛЬФЕНАМИДОВ

Изобретение относится к новому способу получения замешенных тиосульфенамидов обшей Формулы Т

СО»

Й- а-В-11

СО где Й вЂ” низшие алкил,.циклоалкил, неэамещенный илн замещенный алкилгруппой фенил, которые находят применение в ка-честве замедлителей преждевременной вулканизацин каучуков.

Известен один способ получения эамещенньтх тносульфенамидов общей формулы

I, заключающийся в том, что фталимид подвергают взаимодействию с соответствующим алкил-, циклоалкил- или арилтиосульфенхлоридом, который предварительно получают взаимодействием двуххлористой серы с соответствующим тиолом при (-70 С) — (-78 С). (процесс проводят в присутствии третичного амина в диметилформамиде, продолжительность 4-5 ч. Выход целевого продукта 40-70% (1).

Недостатками известного способа являются использование низких температур и малоустойчивой двуххлористой серы на стадии получения замешенного тносульфенхлорида, продолжительность процесса, трудности связанные с регенерацией третичного амина и токсичного и дорогостоящего диметилформамида, что в целом усложняет весь процесс, а также относительно невысокий и нестабильный выход целевых продуктов.

1(ель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается предлагаемым HQBblM способом получения замешенных тиосульфенамидов обшей формулы 1, заключающимся в том, что Я—

-хлортнофталимид подвергают взаимодействию с соответствующим тиолом в среде хлорированного алифатического илн авоматического углеводорода, например хлорбензоле. 06ééÎ

Процесс протекает по схеме

Пример 1. К й-сульфенилхлориду фталимида, полученного из 17,8 г (0,05 М) дисульфида фталимида по известной методике в 100 мл хларбензола добавляют по каплям при перемешивании

11,51 г (0,1 М) циклогексилмеркаптана в 20 мл хлорбензопа в течение 30 мин при 20 С. После добавления циклогексилмеркаптана реакционную массу перемешивают 1 ч, растворитель отгоняют под ва,куумом и получают 25,7 r (88%). Продукт перекристаллиэовывают из н-гексана.

eQ

М6М+МН вЂ”

СО

Аналогично получают другие соедине:— ния формулы I.

Результаты представлены в таблице, Растворитель перекристаллизации

В.ычислено, %

Найдено, % !

91 47 48 Легкая 5 54 25 31 5 59 нефть (50-70 С) н-Пропил

25,23 н-Бутил изо-Бутил

90 41-42

5,24 23,99 5,4 1

90 8 1-82. Спирт

90 104-105

88 80 -81 н-Гексан

5,25 трет-Бутил

5,27

4,78 21,82 4,95

4,90 22,30 4,97

4,66 21, j 7 4,68

Циклогексил

Фенил

80 142 -143 Спирт

80 125-1 26 и Толил с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, и -хлортиофталимид подвергают взаимодействию с

45 соответствующим тиолом в среде хлорированного алифатического или ароматического углеводорода.

Источники инфсрмацки, принятые.во внимание при экспертизе

1. Патент США ¹ 3.538.538, 50 кл. 260-79.5, опублик.. 1970 (прототип).

ВНИИПИ Заказ 169/40 Тираж 454 Подписное

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1 где Р имеет указанные значения.

Процесс проводят при комнатной температуре, продолжительность его 1,5 ч.

Целевой продукт выделяют путем отгонки растворителя под вакуумом и очищают продукт известным методом, например перекристаллизацией.

Выход целевого продукта 80-91%. Предлагаемый способ иллюстрируется примером .

Ф ормула изобретения о

Способ получения заме1пенных тиосульфенамидов обшей формулы Т

СО

М-5-S-%, СО где R - низшие алкил, циклоалкил, неэамещенный или замещенный алкилгруппой фенил, отличающийся тем, что, 23,79

24,17

23,80

21,63

22,49

21,35