Жидкий отвердитель для форполимерас концевыми изоцианатными группами

Жидкий отвердитель для форполимерас концевыми изоцианатными группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОИЖОМУ С ВИЛЬСТВУ

Col03 Севетскик

Сецналистическни

Poc5fOJlNK

< 1806715

\ ф (61) Дополнительное к авт. саид-ву (51)М. KN.Ç (22) Заявлено 251078 (21) 2678218/23-05 с присоединением заявки HR (23) йриеритет—

С 08. Ь 75/04

С 08. G 18/32

ГОсуяврстювкный NQNNttf

СССР вв ямам мзобретенмй я вткриткк

Опубликоване 230281. Бюллетень Н9 7

Дата опубликования описания 2 30281 (53) УДК 678. 664 (088.8). (72) Авторы изобретения

В»

В. С. Шитов, A. Л. Лабутин и В. Н. ВиктвоовХГ,,1 ю„(.", : (71) Заявитель (54) Х(ИДКИЙ ОТВЕРДИТЕЛЬ ДЛЯ ФОРПОЛИМЕРА

С КОНЦЕВЫМИ ИЗОЦИАНАТНЫМИ ГРУППАМИ

Изобретение относится к жидким отвердителям, включающим ароматический диамин и нелетучий растворитель, для отвеРждения форполимеров с концевыми иэоцианатными группами, используемых для получения полиуретановых покрытий для защиты изделий из металла, стеклопластика и т. д. от Различных видов аэрозионного изно 10 са, а также для герметизации изделий, изготовления прокладок, литьевых изделий и т. д.

Известен жидкий отвердитель для форполимеров с концевыми иэоцианатI ными группами, включающий 3, 3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметан и не летучий растворитель- полиокситетраметиленгликоль (1).

К недостаткам этого жидкого отвердителя следует отнести необходимость 20 его получения непосредственно перед употреблением иэ-за нестабильности агрегатного состояния системы 3,3-дихлор-4,4 -диаминодифенилметан поI лиокситетраметиленгликоль, иэ-за чего невозможно получить жидкий отвврдитель с высокой концентрацией диамина, что необходимо для улучшения комплекса свойств герметиков, пленок и покрытий, получаемых при от-30 верждении форполимера жидким отвердителем.

Наиболее .:-близким по технической сущности является жидкий отвердитель для форполимеров (2 ) с концевыми изоцианатными группами включающий смесь

1 4 I

Ф

3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметана и 3,3 -дихлор-4,4-диаминотрифенилметана при мольном соотношении 1:1, и нелетучий растворитель (полиоксипропиленгликоль, три-(оксиэтилен) ®., -диметилакрилат, 1,4-бутандиол) при следующем соотношении компонентов, масс.ч.:

Нелетучий растворитель 40-25

Смесь диами« нов 60-75

К недостаткам этого жидкого отвердителя следует отнести его высокую реакционную способность, что осложняет получение покрытий, герметиков и литьевых изделий из композиций,содержащих этот отвердитель, ввиду недостаточной их жизнеспособности. .Целью изобретения является повышение жизнеспособности композиции и снижение горючести конечного продукта.

806715

Поставленная цель достигается тем, что в качестве нелетучего раствори- . теля используют фосфорсодержащий полиол общей формулы

Я R

1 ° но - R — - о-Р- о - ц-о -Р - оа -он 5 и а

О О где а сн, - сн> -снз-, снз а - сн2 сн - сна- снСН20Н 10 а -нс-с - C» сн он

-(сн ) -o - (сн ) при следующем соотношении компоненj тов, масс.ч.: смесь 3,3-дихлор-4,4I, -диаминодифенилметана и 3,3-дихлор-4,4-диаминотрифенилметана при моль. ,ном соотношении 1:1 - 30 — 60 фосфорсодержащий полиол 40-70

Применение предлагаемого жидкого 20 отвердителя предусматривает воэможность введения целевых добавок — ка« тализаторов, наполнителей и др.

Испольэуеьый фосфорсодержащий полиол является, продуктом фосфори" р лирования многоатомных спиртов, например диэтиленгликоля или пентаэритрита, подвергнутых оксиэтнлированию или оксипропилированию.

Жидкий отвердитель может быть по- 30 лучен заранее. Смесь диаминов расплавляют при 90 С в течение часа, смешивают с нелетучим растворителем и нагревают при 90-100оС до растворения смеси диаминов в нелетучем раст 35 ворителе. Совмещение отвердителя с форполимером проводят при комнатной температуре, а отверждение можно проводить как при комнатной температуре, так и при нагревании, устойчивость предлагаемого жидкого отвердителя . 40 не менее 6 мес.

Изобретение. иллюстрируется примерами.

Пример 1. Жидкий отвердитель, «зготовленный 6 мес ;назад, содержит 4

46:.масс.ч. Фосфорсодержащего полнота (продукта фосфорилирования пентаэрктрит" ; подвергнутого оксипропилированию) следующего строения

СНЗ - О 3 СН20Н СНЗ СНЗ

1 I I

Н0-ÑH-СН -О-Р-0-СН2-С-СН2-О-Р-О-СН1-CH-ОН

II I I

О сн20н О и 60,масс.ч. смеси 3,3 -дихлор-4,4I 4

-диаминодифенилметана и 3, 3 -дихлор-4,4-диаминотрифенилметана в молярном соотношении 1:1 (диамин-304).

100 масс.ч. Форполимера, являющегося продуктом взаимодействия:политетрагидрофурандиола с толуиленди" изоцианатом (СКУ-ПФЛ-100),отверждают .

22 масд.ч. укаэанного жидкого отвердителя при соотношении Функциональных групп форполимера и жидкого отвердите- ля NC0/NH + OH 1/1.

Пример 2. Жидкий отвердитель, изготовленный 6 мес назад, содержит 70 масс.ч. Фосфорсодержащего полиола, используемого в примере 1 и

30 масс.ч. диамина - 304. 100 масс.ч. форполимера, являющегося продуктом взаимодействия жидкого полибутадиендиола с толуилендиизоцианатом (СКУ-ДФ-2),отверждают 12 масс.ч. этого отвердителя (МСО/NH1+ OH = 1/1), так же как в примере 1.

Hp и м е р 3. Жидкий отвердитель, изготовленный 6 мес назад, содержит 40 масс.ч. Фосфорсодержащего полиола (продукта фосфорнлирования диэтиленгликоля, подвергнутого окси-. этилированию) следующего строения н сн>

НО-СН2"СН2 О-Р-О-(СН2)2 О-(СН2)2-О-P-О"Сй СН ОН

О и 60 масс.ч.. диамнна - 304.

100 масс.ч. Форполимера СКУ-ПФЛ ,отверждают 21 масс.ч. указанного жид,êîãî отвердителя (МСО/МН1+ ОН = 1/1) .так же, как в примере 1 °

Пример 4. (Контрольный).

Жидкий отвердитель изготовленный 6 мес назад,. содержит 40 масс.ч. полиоксипропиленгликоля и 60 масс.ч. диамина - 304.

100 масс.ч. Форполимера СКУ-ПФЛ отверждают 30,4 масс.ч. этого отвердителя так же, как в примере 1 (МСО/МН + OH = 1/1) ..

Пример 5. (Контрольный). Жидкий отвердитель, изготовленный 6 мес назад, содержит 60 масс.ч. полиоксипропиленгликоля и 40 масс.ч. диамина - 304.

100 масс.ч. Форполимера СКУ-ДФ-2 отверждают 20 масс.ч. этого отвердителя (МСО/МН2+ OH = 1/1) так же, как в примере 2.

Жизнеспособность композиции, а также свойства пленок и покрытий приведены в таблице.

806715

Вид форполиме- Сопротивра ление разрыву кгс/см а

Жизне способность компо- зиции, мин

Относительное удлинение,Ъ

Пример, Остаточное удлинение,Ъ

149

СКУ-ПФЛ

506

310

СКУ-ДФ-2

405

145

490

135

295

180

155

400

470

10

-4,4 -диаминодифенилметана и 3, 3 -дихлор-4,4 -диаминотрифенилметана при мольном соотношении 1:1, и нелетучий растворитель, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что/ с целью повышения жизнеспособности композиции и снижения горючести конечного продукта, в

)качестве нелетучего растворителя исгольэуют фосфорсодержащий полиол общей формулы; где R - CH, - СН2- СНЗ...СНд

R CH2 «СН СН CH

Сн Он

R - Н С " C . — С Н СН ОН

-(СН ) -. 0 - (СН )

2 2 " 2 2 при следующем соотношении компонентов, 1 I масс.ч.:смесь 3,3-дихлор-4,4-диаминодифенияметана и 3,3 -дихлор«4,4 -диаминотрифенилметана при мольном соотношении 191 30-60

Фосфорсодержащий полиол 40-70

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент .CL1A 9 3718624, кл. 260-775, 1971.

2. Авторское свидетельство С У " по заявке М 2386867/23-05, кл. С,08 G 18/32, 1977 (прототип).

Составитель С; Пурина

Редактор Н. Кончицкая Техред М. Федорнак

Корректор М. Коста

Подписное

Заказ 174/42 Тираж 541

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Использование в качестве нелетуче- () го растворителя только фосфорсодер-: жащего полиола указанной выше структуры дает возможность подучить жщ кий отвердйтель с пониженной реакционной способностью даже при сохранении высокой концентрации диаминов в отвердителе. Иэ сравнениячкизнвспособности композиций на основе. фОрполимеров СКУ-НФЛ (примеры 1 и 3) и

СКУ-ДФ-2 (пример 2), отверждаевих предлагаеьим жидким отвердителем,с жизне- 30 способностью композиций на основе

СКУ-ПФЛ (пример 4) и СКУ-ДФ"2 (при мер 5), отверждаеьих известным жидким отвердителем следует, что жизнеспособность композиций с предда- 35 гаеьим отвердителем по меньшей мере в 1,5 раза выше, чем с известным, . благодаря пониженной реакционной способности нового отвердителя. При этом физико-механические свойства 40 пленок, покрытий и герметиков, получаемых при отверждении форполимеров новым отвердителем, остаются примерно на том же уровне, что и с известным.

Использование меньше 40 масс.ч. и больше 70 масс.ч. предлагаемого нелетучего растворителя нежелательно, так как в первом случае уменьшается устойчивость отвердителя, а во втором сильно ухудшаются физико-механические свойства пленок и покрытий. 50

Формула изобретения

Жидкий отвердитель для форполимера с концевыми иэоцианатными группами, включающий смесь 3,3 -дихлор-, t

Ъ р . Я ч

ИО-а-О-Р-О-К-О- -Ок-ОН, g М

0 O