Способ получения 2-фенил-4,5- дихлорпиридазинона-3

Способ получения 2-фенил-4,5- дихлорпиридазинона-3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБР ТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 0108.78 (21) 2647701/23-04 (51) M.

3 (32) 01.08.77 (23) Приоритет

С 07 D 237/14

l осударственный комитет

СССР оо иелам изобретений и открытий (3! ) РУ 50 64-7 7 (33) ЧССР

Опубликовано 280281,Бюллетень М 8 (53) УДК 547 ° 852 ° 2 °.07(088.8) Дата опубликования описания 280281 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Эрвин Солр, Павел Рапош, Лудовит Сайдлер, йозеф дацко и Ытефан Трухлик (ЧССР) Иностранное предприятие.

"Вызкумны Устав агрохемицкей технологи . (ЧССР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛ-4,5-ДИХЛОРПИРИДАЗИНОНА-З

Изобретение относится к способу получения 2-фенил-4,5-дихлорпирид-. азинона-3, исходного продукта в синтезе гербицидов.

Известен способ получения 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 взаимодействием мукохлористой кислоты с гидрохлоридом фенилгидразина в воде при кипячении в присутствии карбоната натрия с последующим выделением образующегося фенилгидразона мукохлористой кислоты и переведением в целевой продукт кипячением в ледяной уксусной кислоте (1g .

Однако известный способ двухстадийный.

Известен также способ, по которому 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинон-3 получают реакцией мукохлористой кислоты с фенилгидраэином (основанием) в органическом растворителе при кипячении, образующуюся в реакции воду отгоняют в виде азеотропа. Выход целевого продуктал 60% (21 .

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.

Наиболее близкий к предлагаемому по достигаемому эффекту способ получения 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 взаимодействием мукохлористой кислоты с фенилгидразином и последующей обработкой реакционной смеси соляной кислотой при кипячении реакционной смеси. Выход целевого продукта 95% (3 .

Недостаток способа заключается в том, что процесс проводят в разбавленных растворах (8Ъ), а это ведет к низкому объемному выходу и, следовательно, снижает эффективность процесса.

Цель изобретения — повышение эффективности процесса, ведущее к повышению объемного выхода.

Поставленная цель достигается получением 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 путем взаимодействия мукохлористой кислоты и фенилгидразингидрохлорида в смеси воды и инертного неполярного растворителя из группы ароматических, галоидароматических углеводородов или галоидалифатических углеводородов с 1-3 атомами углерода, добавляемого до или во время реакции.

Пример 1. Смесь 33,9 r мукохлористой кислоты (99%-ной), 392 г 7,75%-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорнда н 500 г хлорбенэола при перемешивании кипя808499 тят 2 ч с Обратным хОлОдильникОм °

По окончании реакции при 90 С хлорбензольную часть, содержащую целевой продукт, отделяют От воды. После отгонки хлорбенэола получают ,47,2 r технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 ЧО степенью чистоты 98 1Ъ. Выход продукта с т.пл.

161-163 С 96,8Ъ.

Пример 2. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99Ъ-ной), 392 r

7,75Ъ-ного водного раствора фенилгидраэингидрохлорида и 400 г хлоро, форма 4 ч кипятят с обратным холодильником. По окончании реакции при

50 С хлороформный раствор, содержащий 2-фенил-4,5-дихлорпиридаэинон-3, отделяют от водного слоя. После Отгонки хлороформа получают 46,8 г технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 со степенью чистоты

97,5Ъ. Выход продукта с т.пл. 1611630С 95р4Ъ.

Пример 3. Смесь 33,9 r мукохлористой кислоты (99Ъ-ной), 392 .г 7,75Ъ-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 170.r 1,2-дихлорэтана при перемешивании ки-, пятят с обратным холодильником 2 ч.

По истечении времени взаимодействия дихлорэтановый раствор Отделяют от водного слоя при 50 С. После отгоно ки дихлорэтана получают 47,2 г технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 со степенью чистоты 97,9Ъ.

Выход чистого продукта 96,6Ъ.

Пример 4. К 368 г раствора с содержанием 7,8Ъ фенилгидразингидрохлорида, полученного путем гидролиза фенилгидраэиннатрийсульфоната, в присутствии образующихся во время процесса получения фенилгидразингидрохлорида неорганических солей, добавлнют 250 мл ксилола и 33,9 r мукохлористой кислоты (99Ъ-ной). Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 2 ч. По окончании реакции водную часть отделяют от ксилольного раствора. После Отгонки ксилола получают 47,3 r технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридаэинона-3 со степенью чистоты 97,9Ъ. Выход продукта с т.пл. 161-163 С составляет 96,8Ъ.

Пример 5. Смесь 33 9 г мукохлористой кислоты (99Ъ-ной), 392 г 7,75Ъ-ного водного раствора фенилгидраэингидрохлорида и 450 г бромбензола выдерживают при перемешивании при 85-90@С 2 ч. ПО окончании реакции бромбензольный раствор

2-фенил-4,5-дихлорпиридаэинона-3 отделяют от водного слон при 90 С. о

После отгонки бромбенэола получают

47,1 r технического 2--фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 со степенью чистоты 97,9Ъ и т.пл. 161-1630С.

Пример 6. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99Ъ-ной), 392 г 7,75Ъ-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 400 г фторбенэола выдерживают при кипячении 2,5 ч. По окончании реакции фторбензольный раствор 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 отделяют от водного слоя при 60 С. После отгонки фторбензола получают 46,9 r техни g ческого 2-фенил-4,5-дихлорпиридаэинона»З со степенью чистоты 97,3Ъ и т.пл. 161-163 С.

Пример 7. Смесь 33,9 г мукохлористой кислоты (99Ъ-ной), 392 г 7,75Ъ-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 500 г

1,2-дихлорбензола выдерживают при

909С 1,5 ч. По окончании реакции дихлорбензоловый раствор 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 отделяют от водного слоя при 90 С. После отгонки 1,2-дихлорбензола получают

46,5 r технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 со степенью чистоты 97,6Ъ и т.пл. 161-163@С. !

$ Пример 8. Смесь 33,9 r мукохлористой кислоты (99Ъ-ной), 392 г 7,75Ъ-ного водного раствора фенилгидраэингидрохлорида и 450 г толуола выдерживают при кипячении

gg 2 ч. По окончании реакции толуоловый раствор 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 отделяют от водного слоя ,при 75 С После отгонки толуола получают 46,6 r технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридаэинона-3 со степенью чистоты 97,8Ъ и т.пл. 161-163 С.

Пример 9. Смесь 33 9 г мукохлористой кислоты (99Ъ-ной), 392 г 7,75Ъ-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида и 400 r бен40 эола выдерживают при кипячении 1,5 ч.

По окончании реакции бензоловый раствор 2-фенил-4,5-дихлорпиридазинона-3 отделяют от водного слоя при

60чС. После отгонки бензола получают

Я5 46,8 г технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридаэинона-3 со степенью чистоты 97,9Ъ.и т.пл. 161-163 С.

Формула изобретения

Способ получения 2-фенил-4,5-дихлорпиридаэинона-3 взаимодействием мукохлористой кислоты и фенилгидразингидрохлорида в водосодержащей среде при кипячении, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, к реакционной смеси до или во время реакции добавляют инертный неполярный раство60 ритель из группы ароматических, галоидароматических углеводородов или галоидалифатических углеводородов с 1-3 атомами углерода.

Источники информации, 65 принятые во внимание при эксперти !е

808499

2. Патент ФРГ Р 1086238, кл. 12 р 10/00, опублик. 1961.

Составитель A.Îðëîâ

Техред Е. Гаврилешко Корректор Н. Швыдкая

Редактор Л.Пчелинская

Эаказ 65/25 Тнраж 454 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент"., г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Патент CUA 9 2628181, кл. 424-250, опублик. 1953.

3. Явота Л.Я. и др. О получении и аналитическом определении 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 ° Известия

AH Латвийской CCP. Сер. "Химия", 1976, 3, с. 272 (прототип).