Способ получения окисей третичныхфосфинов

Способ получения окисей третичныхфосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскнк

Социалистическим

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<>808503

©" (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 200478 (21) 2607673/23-04 с присоединением заявки HP (23) Приоритет

Опубликовано 280281, Бюллетень NR 8

Дата опубликования описания 280281 5< < <„„s

С 07 F 9/53/

С 01 Н 31/02

Государственмый комитет

СССР яо делан изобретений и открытий (53) УДЫ 547. 341. 07 (088.8) P2) Авторы изобретения у

М.И.Кабачник, И.Г.Малахова и Е.Н.Цветко 1

Ордена Ленина институт элементоорганических соедййбНИй — — --

AH СССР

P1} Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ ФОСФИНОВ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-P-связью, а именно к усовершенствованному способу получения окисей третичных фосфинов, которые нашли практическое применение в.качестве комплексообразователей, экстрагентов солей металлов, разбавителей при экстракции, пластификаторов, огнезащитных добавок, а также биологически активных веществ.

Известен способ получения окисей третичных фосфинов с различными радикалами путем обработки симметричных окисей фосфинов литийорганическими соединениями $1) .

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окисей третичных 20 фосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила подвергают обработке алкоголятом щелочного металла в среде абсолютного спирта.

Выход продуктов составляет 5075% (2J .

К недостаткам этого способа относятся необходимость использования 30 металлического натрия для приготовления алкоголята, использование абсолкжного спирта и сравнительно низкий выход целевых продуктов.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения окисей третичных фосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила подвергают обработке 40-60%-ной водной щелочью в присутствии каталиэатора— иодистого тетраалкиламмония s среде органического растворителя при нагревании до 65-90 С в атмосфере инертного газа.

К отличительным признакам способа относится использование в качестве щелочного агента 40-60%-ной водной ще,лочи и проведение процесса в присутствии катализатора - иодистого тетраалкиламмония. В указанных условиях химиэм описываемого способа заключается в следующем: в водной фазе за счет реакции обмена со щелочью тетраалкиламмониевая соль образует соответствующее тетраалкил808503 аммониевое основание, которое растворяется в органической фазе. Взаимодействие последнего с фосфинистой кислотой приводит к соответствующей соли фосфинистой кислоты, алкилирование которой приводит к целевой окиси фосфина.

В качестве органического растворителя могут быть использованы бензол, ксилол, гексан, бутиловый спирт, диметилформамид или дибутиловый эфир.

Описываемый способ исключает использование щелочного металла, абсолютного спирта и позволяет повысить выход целевых продуктов до 90-98%.

Пример 1. Окись бутилдифенилфосфина. 15

К раствору 0,84 г (0,015 r моль) едкого кали в 1 мл воды прибавляют при 200С в токе аргона 2,02 г (0,010 г моль) дифенилфосфинистой кислоты в 20 мл бензола, 0„37 г 2О (0,001 г моль) иодистого те. рабутиламмония и 1,78 г (0,013 г моль) бромистого бутила. Смесь кипятят ? ч при перемешивании, добавляют 20 мл воды. Органический слой отделяют, водный экстрагируют 30 мл хлороформа, объединенный экстракт высушивают сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, Выход 2,60 г (97%), т.пл. 94-95 С (этилацетат-петролейный эфир 1:5).

Пример 2. Окись дифенилбензилфосфина.

К 2,02 г (0,010 r моль) дифенилфосфинистой кислоты в 20 мл гексана при 20 С в токе аргона прибавляют

0,37 г (0,001 г моль) иодистого тетрабутиламмония, 1,90 r (0,015 г моль) хлористого бензила и раствор 0,84 г (0,015 r ° моль) едкого кали в (T,8 мл воды. Смесь кипятят при перемешивании 1 ч, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 40 мл воды и спиртом.

Выход 2,80 г (96%), т.пл. 19519б0C (из спирта).

Аналогично были получены и другие окиси фосфинов.

Выход и констайты синтезированных этим способом веществ приведены в таблице.

808503 с3 с3 м с1 с-1 1Ч

1 1

LA М

» с

rn o м с с (Ч

М с-1 1»Ъ

СЧ ОЪ с-1 3 с3 сО

LA Ch I о 1 L3l LO

СЧ Ch М ОЪ О\ с-3 00 ОЪ с-1 с<

Я

33

Ф

1 о а н

9»»Ъ

° °

3 с-3

3» о о

03 а 0Ъ х х х

Э & Ф

333 0) 333

»33

» м

3 !

L»l с0

М

Ц о с»»

30

О Ъ

00 00

10 Г ОЪ

»О

00 r Ю»,0»O LO

ОЪ ОЪ»3Ъ CO ОЪ CO

LA

»

»3Ъ м

ОЪ М с 1 с»

1 I сФ М

ОЪ М сЧ и о

»О

Ch Ch

00 с-1

I . I

00»»Ъ

CO О с-»

1Ч

I м с-» с 1

3Ч LA с : О\

I 1 о

СЧ Ch

СЧ с 1 сУ

LO

I м

1»

3:» е о а

О3:ХЕ о Ф Е

4 5х а

И 333 Х Х х о

0Ъ О х х

Ф Э

3С3 Г-» о о

М 3 о х

Э

333

Ф

33 о

&» и о

I о O.

Ch Н о

О» 3» !

» х

L»l о с» о

33Ъ Ю О

»0 CO 00 о ь

00 1.о о

00 00 о

1 о

>Э. LA а

М М

О 3 О

Л

Ю о

О»

О»

O4 . д 3

О. CL

33 т

C)

"с »

0 о е э и

3О х х

03 °

Ц Ц

° g н

Ы

»33

k(30 х

Э н н х о

О» Х

О 0, о а

»33 Е

А

Ц

9 н х а о о

»13

О»

ОЪ с-1

Ю с1 с1 .-1

° »

Со О

Ю 1. с-1 с

-с 1 3Ч

О Ос 3

+О 1 сЧ с-1 г

O L»l аН с

Ф И

3 а н х

»3$ &

333

- 3»

О» О а а"

Н»Ч Нс-1

Э Э

3» И.

3 0,3 а, хнх

ЭЕ ЭЕ

Н 333 Н 333

f33 ЯФ

333;Z

Х33 МК нэне

ОЪ 333 х т

Й

Ю .о— н о а

3:» Q о и

0 2

К О 30 е о

Ж 6 с 4

% 4

»-3 с»

X:

3»» х н о ю

1,» о

0 Э

Ю

0с»

Х

».3

МЪ х сО

» 3 с ».3:

0Ю

% т

».Э

808503

Формула изобретения

Составитель Л.. Карунина

Техред Е. Гаврилешко Корректор М. Шароши

Редактор Т.Никольская

Заказ 67/25 Тираж 408 Подписное

ВНИИПИ Государственного коинтета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушекая наб., д.. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения окисей третичных фосфинов обработкой эквимолекулярной смеси фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила.щелочным агентом в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью упрощения йроцесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве щелочного агента используют 40-60%-ную водную щелочь и процесс ведут в присутствии катализатора — иодистого тетраалкиламмония при нагревании до 65-90 С в атмосфере инертного газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. М., "Химия", 1972, с. 317.

2. Патент Франции 9 1314707, кл. С 07 F, опублик. 1963 (прототип).