Способ получения 3-арил-1,5,6,11-тетрагидро [1,2,3триазино [3,4-а хиноксалонов-5

Способ получения 3-арил-1,5,6,11-тетрагидро [1,2,3триазино [3,4-а хиноксалонов-5

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И С А Н И Е 8О9849

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛьСТВМ

/61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 31.05.79 (21) 2790662/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Г1риоритет—

Ц 1",,з

С 07 0 487/04

Государственный комнте-, по делам изобретений н открытий

Опубликовано 23.02.82. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 23.02.82 (53) УДК 547.866.5.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

1О. С. Андрейчиков, С. Г. Питирпмова и T. H. Токмакова т

1 -"-

Пермский государственный фармацевтический институг (71) Заявитель

/ 1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-АРИЛ.1,5,6,11ТЕТРАГИДРО-(1,2,3) ТРИАЗИНО (3, 4 — a) ХИНОКСАЛОНОВ-5

НГ Г А"

N !

1т но

НЫ М и и- о

1

Изобретение относится к способу получения соединений новой системы — производных 1, 5, 6,-11 — тетрагидро (1, 2, 3) триазино (3, 4 — а1 хиноксалонов-5.

Известны конденсированные гетероциклические соединения, содержащие систему хиноксалона, а именно 10Н вЂ” 3-ароил-4„5 дигидротриазоло (3, 4 — а) хиноксалоны — 4, некоторые из которых обладают трапквплизпруюшей активностью (1).

Известен способ получения 3,4-заме. щенных 1, 2, 3-бензотрпазинов нитрозированием N-aaarergerrr ампдинов антраниловой кислоты (2).

Описанный способ не позволяет получить новые З-арил-l, 5, 6, 11-тетрагидро (1, 2, 3) триазино (3, 4 — а) хпноксалоны, так как необходимые для этого исходные 3-(ссамино+стирил)-хиноксалоны-2 неизвестны.

Известен способ получения 1,2,3-бензотриазинов окислением замещенных гпчразонов о-амико/или азпдо/бензальдсгпдов последующей тсрмической циклизацией образующихся промежуточных продуктов (3).

Целью изобретения является разработка простого одностадийного способа получения не описанных ранее З-арил-1,5,6,11тетрагидро (1, 2, 3) триазино (3, 4 — a) хпноксалонов-5.

Указанная цель достигается способом получения З-арпл-1,5,6,11-тетрагпдро fl, 2, 31 трпазпно (3, 4 — а) хиноксалонов-5 общей формулы

5 где Аг = СоНз, n — CH„-ОС6Н, по которому гидразоны З-фснацилиден-3, 15

4-дигидрохиноксалонов-2 подвергают окислению желтой окисью ртути при комнатной температуре в среде сухого диоксана в тс20 чепце 5 — 6 ч по схеме

В качсстве исходных соединений по предлагаемому способу используются легко доступные гидразопы З-фенацплиден-3,4дигпдрохпноксалонов-2, получаемые взап809849

l5

НМ

25, Qi "

1П

:15

Составитель В. 11азина

Техред Л. Камыьииикова

Редактор О, филиппова

Корректор Л. Степанова

Изд. № 11 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, >К-35, Раугиская иаб., л, 1/5

Заказ l288

Подписное

Загорская типография Уприол и графиздат а Мособлисполкома

3 модсйствисм 3-1ренацплидеп-3, 4-дигидрохиноксалонов-2 с п1дразингидратом.

II p II м с р !. Получегп1е 3-1рс ил-1,5, б,l l-тстрап1дро (1, 2, 3) триазино (3, 4 — а! хипоксалона- .

Смссь 0,9 г (0,0032 моль) гидраз!»;I

3-фснацпли Ie!I - 3,4-дпгилрохиноксалона-2, 1,73 г (0,008 моль) желтой окиси ртути, 0,72 г (0,0051 моль) сухого сульфата натрия, 100 мл сухого диоксана и 0.2 мл насыщенного спиртового раствора гидра,а окиси ка.1ия переме1пиваи1т в течение б i.

Затем р:акi!1!oliii>>Io массу фп.1ьтру;от, испаряют растворитель и получают 0,8 (91",о ) продукта с т. пл, 244--245 C (из димстилформамида).

Вычислено, ": С 69,6; II 4,3; Х 20,3.

С-К! !1 .. 40 ! !ай:1сно, ": С 69,8; II 4,4; N 20,4.

Гl р и м с р 2. Получение 3-(п-х1етоксифенил)-1,5,6,1 l-тетрагидро (1, 2, 3) триаз11ио (3, 4 — а) хиноксалоиа-5.

Аналогично из 0,94 г (0,0032 моль) гидразона 3-(и-метоксифенацилидеи) -3,4дип1дрохиноксалона-2, 1,73 г (0,008 моль) желтой1 окиси ртути, О,:2 г (0,0051 моль) сухого сульфата натрия, 100 .,;л сухого диоксана и 0,2 мл насыщенного раствора ги,1рата окиси калия получают 0,55 г (56% ) продукта с т, пл. 232--223 С (из диметилформамид;1) .

Вычислено, " : С б!1,7; 1! 4,6; М 18,3.

C i;! 1, IN<0>>.

Найдено, ":<> . С 6(1,4; F! 4,3; М 18,0. р!К-спектры полученных соединсш1й в области 3600--1500 см - близки к ИКспектрам исходных гидразонов в связи с тем, что циклизация не затрачивает кратных связей и не влияет на сопряжение и системе, В Hlfx присутствуют полосы поглощения валентных колсба ний связи Nl l в триазпновом кольце 3260 — 3240 см — 1 (у гидразонов полосы поглощения валентных колебаний связей NH в остатке гидразина присутствуют в области 3300—

3270 ) .

Кро»c того, в NI(-спектрах сиптезированны.; триазинохпноксалонов присутству4 ют полосы поглощентгя валспгHbix колебаний связей NH в хиноксалоновой системе в области 3080 в 3060 см- (у гидразопов

3100 — 3080 см ); 11алснтнь1х колебаний амидного кароонила в области 1690 —1670 см 1 (у гидразоиов 1680 — 1670 см- ) полосы, обусловлсппыс колебаниями конденсированного бснзольного кольца, в области 1620 — 1610 см 1 (у п1дразон1н: ! 620--1610 см- ) .

В УФ-области длииноволповыс максимумы синтезирова111 ых триазинохинокса IoIIoB находятся око,и1 300 вм, что олизко к положению длинноволновых максимумов исходных гидр азонов. и меющи х и I el! TII!f1I ic хромофоры.

Формула изобрстспия

Спосоо полу1е11и11 3-арил- 1,5,6.11-тстр»I11дро (l, 2, 3) трпаз1ипт !3, 4--а! хинокса1oIIoI!-5 общей формулы где Аг = СаНа, и — СНзОСвН1. о т л и ч а ю—

lцийся тем, что гидразоны 3-фснацил11лсн-3,4-дигпдрохиноксалонов-2 полвсргант! окислении желтой окпп нт ртути при ком-!

> aò0îé температуре в среде с хого ц1оксана в течение 5 — 6 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

689190, кл. С 07 D 487/04, приоритет, 1978, 2. Stex eris М. 1=. 6., « у!vthcsis of -1-Ami-!

;o-2(2II) imirIo-s-triaziI1o (1, 2-с) (1, 2, 3i

benzotriazii!cs», ). Chem. Soc., Ser, С., 1970, (17), р. 2298.

3. Adger B. М. и др. «1, ", 3 — Вепхotria-Zi1Ies», ). CFIem. Soc., PcrkirI TrarIs.

1975, и. I, М 1, р. 3! — -40.