Способ получения мономеров для по-лимерных депрессорных присадокк высокопарафинистым нефтям

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Сокиалистичвских

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< >810668 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.12.78 (21) 2694189/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.03.81. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 09.04.81 (51) М.Кл.з С 07 С 69/54

С 07 С 67, 02

С 10М3/20

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.391.26.07 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ MOHOMEPOB

ДЛЯ ПОЛИМЕРНЫХ ДЕПРЕССОРНЫХ ПРИСАДОК

К ВЫСОКОПАРАФИНИСТЫМ НЕФТЯМ

Изобретение относится к усовершенстванному способу получения иономеров для полимерной депрессорной присадки к высокопарафинистым нефтям, в частности мономеров на основе эфиров акриловой и метакриловой кислот, модифицирующих реологические свойства высокопарафинистых сырых нефтей.

Мономеры — эфиры ненасыщенных карбоновых кислот, применяемых в качестве исходного сырья для получения полимерных депрессорных присадок, получают этерификацией кислот апиртами (1) или переэтерификацией низших ал киль ных эфиров (2).

Наиболее близким к изобретению является способ получения мономеров для депрессорных присадок путем раздельной этерификации акриловой и мета криловой кислот высшими жирными спиртами фракции СдСре в среде толуола в присутствии толуолсульфокислоты в качестве катализатора и гидрохинона в качестве ингибитора полимеризации с последующей очисткой целевого продукта и получения смеси эфиров (в соотношении 3: 1, соответственно) (3).

Недостаток этого способа заключается в сравнительно невысоком выходе продуктов этерификации, для акриловых эфиров он составляет 88 — 92%, для метакриловых эфиров 72 — 77% и время этерификации для метакриловых эфиров составляет 4 — 5 ч.

Кроме того, усложняется технологический процесс за счет создания нескольких технологических стадий процесса (синтез, выделение, очистка каждого пз эфиров).

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта, упрощение процесса и сокращение его длительности.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения мономеров для полимерных депрессорных присадок к высокопарафинистым нефтям путем этерификации акриловой и метакриловой кислот высшими жирными спиртами фракции Cis—

С2, в среде толуола в присутствии толуолсульфокислоты в качестве катализатора и гидрохинона в качестве ингибитора полимерпзации.

Отличительной особенностью предлагаемого способа является совместное проведение этерификации указанных кислот при мольном соотношении акр иловой и мета25 криловой кислоты, равном 2 — 5: 1, с последующим выделением целевого продукта.

Желательно процесс вести при 100—

120 С.

Пример 1. Смесь алкиловых эфиров

З0 акриловой и метакриловой кислот в соот810668

65 ношении 2: 1 получают следующим образом. Смесь, состоящую из 148,3 г (0,450 моль) высших жирных спиртов фракции С вЂ” С26, 23,65 г (0<329 ????????) ?????????????????? ??????????????, 13,2 ?? (0,1 53 ???????????????????????? 1,85 (0,0107 ??????????????????????????????????????, 0,185 (0,0017 ??????????????????????, 109,5 ???? ??????????????, ?????????????????? ?????? 100 ????” 120 ?? ?? ?????????????? 2 ?? ???? ?????????????? ???????????????? ?????????????????????? ???????? ???????? ?????????????????? ?? ????????????????. ???????????????????? ?????????????????? ?????????? ??????????, ?????????????? ???? ???????????? ?????????????????? 7 ???? ??????>

Ыа СОз, фильтруют. Фильтрат промывают

%-ным раствором NaOH, а затем водой при 80 С до нейтральной реакции. Из толуольного раствора эфиров отгоняют толуол до полного его удаления. Получают

160 г (92,7% от теоретического) смеси алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот.

Пример 2. Смесь алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот в соотношении 3: 1 получают следующим образом.

Смесь, состоящую из 1322 г (4 воль) высших жирных спиртов фракции С 8 — С 6, 236 г (3,0 люль) акриловой кислоты, 92 г (1,0 моль) метакриловой кислоты, 17,3 г (0,1 моль) толуолсульфокислоты, 1,73 г (0,157 люль) гидрохинона, 1437 мл толуола, нагревают при 100 — 120 С в течение 2 ч до полного удаления реакционной воды и снижения кислотного числа реакционной смеси не менее чвм до 7 мг КОН/г. Полученные эфиры очищают, как указано в примере 1..Получают 1470 г (95,0% от теоретического) смеси алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот.

Пример 3. Смесь алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот в соотношении 5: 1 получают следующим образом. Смесь, состоящую из 119„3 г (0,3i26 моль) высших жирных спиртов фракции С в — С 6, 20,8 г (О;288 моль) акриловой кислоты, 4,96 г (0,0576 моль) метакриловой кислоты, 1,48 г (0,0085 моль) толуолсульфокислоты, 0,15 г (О;0012 моль) гидрохинона, 130,9 мл толуола, нагревают при,100 — 120 С в течение 2 ч до полного удаления реакционной воды и снижения кислотного числа реакционной смеси до

8,4 мг КОН/г. Очищают эфиры, как указано в примере 1. Получают 128 г (92% от теоретического) смеси алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот.

Пример 4. Для получения алкиловых эфиров акриловой кислоты смесь, состоящую из 1500 г (4,56 моль) высших жирных спиртов фракции C)g — С26, 354 г (4,58 моль) акриловой кислоты, 1 8,5 г (0,107 ноль) толуолсульфокислоты, 1,85 г (0,017 моль) гидрохинона, 1600 мл толуола, нагревают при 90 — 115 С в течение

2,5 — 3,5 ч до полной отгонии реакционной воды в виде азеотропа с толуолом, Определяют кислотное число реакционной смеси, которое не должно превышать

5 — 7 мг KGH/ã. Очищают эфиры, как описано в примере 1.

Получают 1625 г (91,7% от теоретического) алкиловых эфиров акриловой кислоты.

Пример 5. Для получения алкиловых эфиров метакриловой кислоты берут смесь, состоящую из 1500 г (4 65 моль) высших жирных спиртов фракции C B — С,, 425 г (4,59 моль) метакриловой кислоты, 19,23 г (0,112 моль) толуолсульфокислоты, 1,923 г (0,0165 моль) гидрохинона, 1680 мл толуола, нагревают при 110 — 125 С в течение

4 — 5 ч до полного удаления реакционной воды и снижения кислотного числа реакционной смеси до 7 — 9 мг КОН/г. Очищают эфиры по методике, указанной в примере 1.

Получают 1400 г (77„3% от теоретического) алкиловых эфиров метакриловой кислоты.

Лкрилаты, полученные по примеру 4, и мета крилаты, полученные по примеру 5, подвергают сополимеризации при определенном соотношении, в частности 2: 1, 3: 1, 5: 1 соответственно; взятые в определенном соотношении реагенты взаимодействуют нацело.

Приведенные в примерах выходы высших эфиров показывают, что при совместной этерификации они достигают 92 — 95% от теоретического и выше, тогда как при раздельной этерификации суммарный выход эфиров ниже и лишь для акриловой кислоты достигает 92%, а для метакриловой не превышает 80%, т. е. выход смеси эфиров увеличивается на 5 — 7% по сравнению с раздельной этерификацией кислот. ,Кроме того, время реакции этерификации, следовательно, и процесс получения присадки сокращается почти в 2 раза; упрощается технологический процесс, что позволяет значительно уменьшить капитальные затраты на его осуществление.

Предлагаемая технология получения мономеров и,производства депрессорной присадки на их основе отработана в условиях опытной установки.

Формула изобретени я

1. Способ получения мономеров для полимерных депрессорных присадок к высокопарафинистым нефтям путем этерификации акриловвй и метакриловой кислот высшими жирными спиртами фракции Cis—

С26 в среде толуола в присутствии толуолсульфокислоты в качестве катализатора и гидрохинона в качестве ингибитора полимеризации, отличаю щи и ся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения процесса и сокращения его длительности, этврификацию указанных кислот проводят совместно при мольном

810668

Составитель Н. Токарева

Техред И. Пенчко

Редактор E. Хорина

Корректор С. Файн

Заказ 222/226 Изд. № 223 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» соотношении акриловой и метакриловой кислоты, равном 2 — 5: 1, с последующим выделением целевого продукта.

2..Способ по in. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 100 — 120 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Заявка Японии № 49-20295, 16 В 631.1, опублик. 1974.

2.,Патент США № 3868410, кл. 260-480, опублик. 1975.

3. Отчет о научно-исследовательской ра5 боте по теме «Разработка технологии получения эфиров полиакриловых кислот и высших жирных спиртов в качестве эффективных депрессаторов». ВНИИПАВ, 1974 (прототип).