1-п-толиламино-4-(2-нитро)-п-то-лиламиноантрахинон b качестве про-межуточного продукта для получениякислотного красителя-моносульфокис-лоты нафт- 2,3-a -феназин-3-метил- 7-п-толиламино-8,13-диона и способего получения

1-п-толиламино-4-(2-нитро)-п-то-лиламиноантрахинон b качестве про-межуточного продукта для получениякислотного красителя-моносульфокис-лоты нафт- 2,3-a -феназин-3-метил- 7-п-толиламино-8,13-диона и способего получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Со!оз Сооетских

Социалистических

Республик

< >8)0672

ОЛ ИСАНИЕ

И ЗОБРЕТЕ Н Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 08.02.79 (21) 2728234/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.03.81. Бюллетень № 9 (51) М Кл. С 07 С 97/24

С 09 В 1/32

Государстееииыо комитет до делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 06.05.81 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

С. И. Попов, В. П. Шапкин и М. А. Лукова (54) 1-и-ТОЛ ИЛАМИ НО4-(2-Н ИТРО)-и-ТОЛ ИЛАМИ НОАНТРАХИНОН В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО

ПРОДУКТА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНОГО

КРАСИТЕЛЯ вЂ” МОНОСУЛЬФОКИСЛОТЫ

НАФТ-(2,3-а)-Ф Е НАЗ И Н-3-МЕТИЛ-7-и -ТОЛ ИЛАМИНО-8,13-ДИОНА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

1 2

0 HN, (1V) онм j X R о нм i 683

1402

0 н> онм R

О HN МО, 25 где R — Н С!Нз, Изобретение относится к новому химическому соединению — 1-и-толиламино-4(2-нитро) -и-толиламиноантрахинону формулы и к способу его получения. Указанное соединение является промежуточным продуктом для,получения кислотного красителя— моносульфокислоты нафт-(2„3-а)-феназин-3метил-7-п-толиламино4,13-диона. !

Известен способ (1) получения нитропроизводных ар!ила!м!иноантрах!икона с нитрогруп!пой, находящейся в аротльном остат-! ке, зажлючающийся в mM, что N,N -mrpoаопроиюодные диа!риламиноа!нт!рах!ииона подвергают орто-!перегруппировке !в кипящей уксусной ки!сломе до динивропроизводных общей формулы: где R — Н, СНз, Введение одной нитрогруппы указанным способом осуществить не удается ввиду равноценности ариламиновых остатков.

Наиболее близкими к предлагаемому являются соединения формулы и способ их получения, состоящий в арилировании 1-амино-4-ариламиноантрахинона нитрохлорбензолом при 12!0 — 140 С в приЗ0 сутствии ацетатов натрия и меди (2). Этот

810672 о ня. сн, Предлагаемый способ дает возможность получать 1-и-толиламино-4- (2-нитро) -n55 о толиламиноантрахинон (выход 84 p), который можно использовать в синтезе кислотного антрахинонового красителя, окрашивающего шерсть в глубоиий черный цвет с

60 зеленоватым оттенком. Краситель по своим прочностным показателям .к мокрым обработкам и свету значительно п ревосходитизвестные черные марки красителей (см, таблицу) . где А — анион неорганической кислоты, концентрированной азотной кислотой в среде уксусной или серной кислот с образованием мононитропроизводного формулы:

А(Н" )г

F1, )-Ж

I способ позволяет получать различные мононитродиарилаMHíoàòðàõHHoíû,.oäíàêo обладает существенными недостатками. Исход.ные 1-амино-4-ариламиноантрахиноны получают араминированием бромаминовой кислоты соответствующими аминами с последующим отщеплением сульфогруппы. В свою очередь получение бромаминовой кислоты из антр ахи но на является многостадийным процессом, включая стадии сульфирования в присутствии солей ртути с последующей заменой сульфогруппы на аминогруппу, сульфирование 1-аминоантрахинона хлорсульфоновой кислотой или олеумом и бромирование 1-амино-2-сульфокислоты антрахинона. Таким образом, большое количество стадий в производстве мононитропроизводных делает этот метод трудоемким,и в конечном счете экономически невыгодным, что сдерживает его широкое практическое использование. Получаемые по этому способу соединения являются полу продуктами для получения красителей. Из указанного следует, что получить мононитропроизводные диариламиноантрахинона, содержащие нитрогруппу в арильном остатке, непосредственным нитрованием до сих пор не представлялось возможным, Целью изобретения является расширение ассортимента промежуточных продуктов, в частности, для получения красителя, обладающего высокими показателями прочности к мокрым обработкам и свету, и способ .их получения.

Поставленная цель достигается новым соединением — 1-и-толиламино-4- (2-нитро)и-тол иламиноантрахи н о ном формулы (1) и способом его получен ия. Соединение (I) получают нитрованием мо нодиметилформамидиниевой соли формулы где Л вЂ” анион неорганической кислоты, с последующим гидролизом в щелочной среде и выделением полученного продукта.

5 В предлагаемом способе получения

1-и-толиламино-4- (2-нитро) - n -толиламиноантрахинона исходный 1,4-ди-п-толиламиноантрахинон получают араминированием хинизарина и-толуидином в известных условиях.

Пример 1. К 10,2 г N,N-диметил-Х и-толил-N"-(4- и- толиламино)- антрахинонил-1-амидинийхлорида и 60 лл 95% -ной серной кислоты прикапывают при 5 — 6 С в течение 10 лин раствор 2 лл 55%-ной азотной кислоты в 5 лл 95%-ной серной кислоты и перемешивают в течение 30 лип.

Раствор выливают на 300 г измельченного

20 льда, фильтруют, промывают 10% -ным раствором хлористого натрия до рН 7 и сушат. Пасту суспендируют в 120 лл изопропилового спирта, добавляют 3 г едкого натра, кипятят в течение 30 лип, охлаждают

23 до 25 С, фильтруют, промывают водой до рН 7 и сушат. Получают 7,52 г (81%) 1-итол ила ми но-4- (2 — нитро) -и-толила миноантрахинона с т. пл. 265 †2 С (из толуола).

30!

Найдено, %: С 72,48; 72,51; Н 4,51; 4,59;

N 8,97; 9,03.

С,Н л1 1з%.

Вычислено, %: С 72,56; Н 4,57; N 9,07.

Пример 2. К 10,2 г N,N-диметил-¹ и-толил - N"- (4-и-толиламино) - антрахино4о нил-1-амидинийхлорида и 100 лл уксусной кислоты прика пывают при 25 С 1,8 лл

55% -ной азотной кислоты и перемешивают в течение 1 ч. Реакционную массу выливают на 200 лл 10%-ного раствора хлорис45 того натрия и фильтруют. Пасту суспендируют в 120 ил этилового спирта, добавляют

5 г едкого натра и кипятят в течение

10 лин. Суспензию охлаждают до 40 С, фильтруют, промывают горячей водой до рН 7 и сушат. Получают 7,8 г (84%) 1-итолиламино-4 - (2-нитро) -и- толиламиноантрахинона.

810672

Устойчивость окрасок к физико-химическим воздействиям

Валка

Мыльный раствор, 40 нейтраль- . шелочная ная кислая!

Пот Трение

Краситель

Свет Вода

Кислый черный антрахиноновый

7 5,5/5

5/5/4 — 5 5/3 — 4/4 3

4/4/4

4/5/5

Кислый черный

Кислый черный

4/2 — 3/2

5 4,. 1/2

4 — 5 5/2/3

3/1/!

4/3/2

3/2/1

4/2/4

5/4/3

4/2/1

3, 2/1

4 3/2

4/2/4

БК (3) Формула изобретения

0 ММ/i сна !Ог

1!Ог г (1!!) щ сн, 0 ,ц, б СН, они " Он, Составитель Л. Иоффе

Техред А. Камышникова

Редактор Е. Хорина

Корректор С. Файн

Заказ 422/357 Изд. № 293 Тираж 448 Подписное

НПО сПонск» Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. сПатент>

1. 1-п-Толиламино-4- (2-.нитро) -и - толиламиноантрахинон формулы в качестве промежуточного продукта для получения кислотного красителя — моносульфокислоты нафт-(2,3-а)-феназин-3-метил-7-п-толиламино-8,13-диона.

2. Способ получения соединения по п. 1, отличающийся тем, что монодиметилформамидиниевую соль формулы: (- )г 20

0 я/ сн где А — анисы неорганической кислоты, нитруют концентрированной азотной кислотой в среде уксусной;или серной кислот с образованием мононитропроизводного формулы: где А — анион неорганической кислоты, с последующим гидролизом в щелочной среде и выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:.

1. Патент Германии № 443126, кл. 12 q

37, 19ОЗ.

2. Авторское свидетельство СССР № 173863, кл. С 09 В 1/32, 1965.

3. Красители для текстильной промышленности. Коллористический справочник под общей;ред. А. Л. Бяльского, М., «Химия», 1971, с. 212 — 21,3.