Способ получения оптических изо-mepob аммониевой соли - ацетил- -аминофенилуксусной кислоты

Способ получения оптических изо-mepob аммониевой соли - ацетил- -аминофенилуксусной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

<»> 8I0673

Союз Советских

ОПИСАНИЕ

ИЗОБР ЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 16.04.79 (21) 2752127/23-04 с присоединением заявки— (23) Пржоритет— (43) Опубликовано 07.03.81. Бюллетень М 9 (45) Дата опубликования описания 09.04.81 (51) М.Кл з С 07 С 99/12

С 07 С 101/48

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) ° ., (72) Авторы изобретен ия И. А. Фельдмане, Э. В. Зариньш, Д. А. Пейча и Я. В. Йитол;-,- -... „.

yc / ! (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИХ

ИЗОМЕРОВ АММОНИЕВОЙ СОЛИ N-АЦЕТИЛ-аАМ И НОФЕН ИЛУКСУС НОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения D- u I -изомеров аммониевой соли N-ацетил-а-аминофенилуксусной кислоты, Известен способ получения N-ацетил-Dа-аминофенилуксусной кислоты выделенисм из пересыщенных растворов рацемической аммониевой соли N-ацетил-а-аминофенилуксусной кпслоть; введением оптически активной затравки в виде сухих кристаллов, кристаллизационный раствор готовят в соотношении D,L-соль: D-соль: вода

1: 0 — 0,04: 1,13 — 1,15. Разделение ведут при температуре 25 С в течение 60 мин.

Выход 12,8%.

Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта и продолжительность процесса.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Указанная цель достигается тем, что селективную кристаллизацию проводят в смеси N-ацетил-D,I -а-аминофенилуксусная кислота, водный аммиак D- или 1-изомер аммониевой сол и N-ацетил-а-аминофенилуксусной кислоты, этиловый спирти вода в соотношении 1: 0,44 — 0,52: 0,06 — 0,07: 0,61—

1,50: 0,65 — 0,76 в течение 15 — 20 лен при температуре начала кристаллизации 30 С последующим доведением до 15 С. Целевой продукт получают с выходом 25%. Согласно изобретению кристаллизационный раствор, получеHHûé после выделения одного из изомеров используют, как правило, для выделения второго изомера.

II р и м е р 1. Растворяют при нагреваl0 нии 230 г N-ацетил-DL-а-аминофенилуксусной кислоты и 15 г аммониевой соли N-ацетил-D-K-ампнофенилуксусной кислоты в смеси, содержащей 110 г водного аммиака, 344 г этйлового спирта и 150 г дистиллиро)5 ванной воды. Суспензпю затравки приготовля1от растворением 1 г аммониевой соли л-ацстил-D-а-аминофенилуксусной кислоты в смеси, содержащей 0,40 г этилового спирта и 0,75 г дистиллированной воды и выра20 щиванием кристаллов перемешивали охлажденный до 15 — 20 С раствор. В охлажденный до,30 С кристаллизиционный раствор вносят суспензию затравки и далее охлаждают до 15 С в течение 15 — 20 мин, 25 образовавшийся осадок фильтруют и промывают этпловым спиртом. Получают 37,0 г аммониевой соли N-ацетил-D-а-аминофеннлуксусной кислоты с удельным вращением (а)р = — 178 C (с = 1; Н О). Выход з0 25 7 о о

810673

Формула изобретения

Андрианова

Составитель И.

Корректор С. Файн

Техред И.

Пенчко

Редактор Н, Потапова

Заказ 222/226 Изд. 1Че 223 Тираж 448 .Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил пред. патент»

Г1 р и м е р 2. Раствор после выделения

D-изомера у потребляют для получения

1 -изомера. К маточному раствору добавляют 34 г N-ацегил-Р1 -х-аминофенилуксусной кислоты и 12 г водного аммиака, растворяют, охлаждают до 30 С и добавляют суспензию затравки 1 -изомера, приготовленную аналогично примеру 1. Далее раствор охлаждают до 16 С в течение 15 — 20 лия и фильтруют образовавшийся осадок. 11олучают 36,2 аммониевой соли N-ацетил-L-паминофенилуксусной кислоты с удельным вращением (а) з — — +1?9 (с = 1; Н О). Выход 25 2ю/ю

Пример 3. К маточному раствору после выделения 1 -изомера добавляют 33 г

N-ацетил-Р1 -а-аминофенилуксусной кислоты и 12 г водного аммиака, растворяют, охлаждают до 31 С, добавляют суспензию затравки, содержащую 1,04 г соли D-изомера, 0,74 г этилового спирта и 0,83 г воды.

Далее разделения проводят в течение 15—

20 нин, охлаждая до 15 С. Осадок фильтруют. Получают 37,1 г D-изомера с удельным вращением (я)й = — 177 (с = 1; Н20).

Выход целевого продукта 25,6ю/ю.

Пример 4. Растворяют при нагревании 230 г N-ацетил-DL-а-ам инофен илуксусной кислоты и 16 г аммониевой соли N-ацетил-1 -u-аминофенилуксусной кислоты в смеси, содержащей 110 г водного аммиака

200 г этилового спирта и 175 г воды. Суспензию затравки приготовляют с содержанием 0,9 г аммониевой соли N-ацетил-1-ааминофенилуксусной кислоты, 0,54 г этилового спирта и 0,69 г воды. Кристаллизацию начинают при 31 С и кончают при 15 С.

Длительность разделения 15 — 20 мин.

Получают 34,9 г 1 -изомера с удельным вРащением (а)о =+178 . Выход 24,1ю/ю.

Пример 5. Растворяют при нагревании 230 г N-ацетил-Р1 -и-аминофенилуксусной кислоты, 14 г аммониевой соли N-ацетил-Р-а-аминофенилуксусной кислоты в смеси, содержащей 120 г водного аммиака, 300 г этилового спирта и 150 г воды. В качестве затравки употребляют суспензию с содержанием 09 г аммониевой соли N-аце5

1О

45 тил-D-а-аминофенилуксусной кислоты, 0,64 г этилового спирта и 0,72 г воды. Кристаллизацию начинают при 30 С с последующим охлаждением до 15 С, в течение 15 — 20 мин.

Гlолучают 36,3 г D-изомера с оптическим вращением (a)c —— - — 179 (с = 1; Н20). Выход 25 5ю/ю.

Пример 6. Растворяют при нагревании 230 г N-ацетил-Р1 -а-амийофенилуксусной кислоты и 15 г аммониевой соли

N-ацетил D-а-аминофенилуксусной кислоты в смеси, содержащей 120 г водного аммиака, 140 г этилового спирта и 160 г воды.

В качестве затравки употребляют суспензию с содержанием 0,8 г аммониевой соли

N-ацетил-D-а-аминофенилуксуоной кислоты, 0,32 г этилового сп ират и 0,60г воды. Далее кристалл изац ию проводят аналогично примеру 5. Получают 34,4 г D-иэомера с оптическим вращением (а)д — 170 (c=l;

Н,О) Выход 24 Ою/ю

Способ получения оптических изомеров аммонцевой соли N-ацетил-а-аминофенилуксусной кислоты путем разделения аммон невой соли N-ацетил-а-аминофенилуксуской кислоты методом селективной кристаллпзации с внесением затравки оптического изомера, отлича ющийся тем, что, с ьелью увеличения выхода и упрощения процесса, селективную кристаллизацию проводят в смеси N-ацетил-DL-а-аминофенилуксусная кислота, водный аммиак, Р- или

L-изомер аммониевой соли N-ацетил-а-аминофенилуксусной кислоты, этиловый спирт и вода в соотношении 1: 0,44 — 0,52: 0,06—

0,07: 0,61 — 1,50: 0,65 — 0,75 при температуре пачала кристаллизации 30 С последующим доведением до 15 С.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 3660474, кл, 260-518, опублик. 1972 (прототип).