Способ получения 2-диазо-1-адамантил- 5-арил-1,3,5- пентантрионов

Способ получения 2-диазо-1-адамантил- 5-арил-1,3,5- пентантрионов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

SI0678

Социалистических

Республик

:(61) Дополнятельное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 04.04.79 (21) 2758178/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.03.81. Бюллетень ¹ 9 (45) Дата опубликования описания 07.09.81 (51) М. Кл з С 07 С 113 02 йсударетееиимй комитет

СССР ие 1Юем изебретеиий и еткрнтий (53) УДК 547.597.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. С. Андрейчиков и М. П. Сивкова

С-СМ вЂ” С -С 11 2 С

2 и

Изобретение относится к области химии, а именно к способу получения новых

2-диазо-1-адамантил-5-арил- 1,3,5 -,пентантрионов, которые могут быть использованы для сянтеза различных классов органических соединений, а также представляют собой интерес как потенциальные биологически активные вещества, обладающие противосудорожным, противоопухолевым, нейтротропным, антибактериальным, анальгезирующим и снотворным действием.

Известен способ получения 2-диазо-1,5диарил-1 3 5-пентантрионов ;взаимодействием 1,5-диарил-1,3,5-пентантрионов с тозилазидам в присутствии триэтиламина или этилата натрия в спирте (11.

Недостатком описанного способа является то, что 2-диазо-1,5-диарил-1 3,5-пентантрионы трудно выделить, так как в ходе реакции они циклизуются до производных пиразолона или диазотируются до 2,4бисдиазо-1,5-диарил-1 3,5-пентантрионов.

Известен также способ получения 2-диазо-1,5-диарил-1,3,5-пентантрионов путем взаимодействия 5-арил-2,3-фуран дионов с ароилдиазометанами в сухом бензоле при кипячении в течение 3 ч (2).

По этому способу предлагаемые 2-диаэо-1-адамантил-5-арил - 1,3,5 — пентантрионы получаются с незначительными выходами (5 — 15Я>),и выделить их в чистом виде затруднительно вследствие образования нескольких продуктов.

Целью изобретения является разработка способа получения новых 2-диазо-1-адам антил-5-арил-1,3,5-.пента нтрионов, обеспечивающего высокий выход целевого продукта из доступных 5-арил- 2,3-фураидионов и адамантаноил-1-диазометанов.

10 Поставленная цель достигается синтезом 2-диазо-1-адамантил-5-арил-1,3,5-пентантрионов общей формулы,где Х вЂ” водород при Y — водород метил, 20 метокаил, или Х вЂ” нитро-,или нитратогруппа при Y — водород, путем взаимодействия адамантаноил-1-диазометанов с суспензией

5-арил-2,3-фурандионов в четырехлористом углероде при его температуре кипения в

2$ течение 1, 5 — 2 ч с последующим выделением целевого продукта.

Синтезированные соединения представляют собой желтые или желто-зеленые кристаллические вещества, нерастворимые

З0 в воде, плохо растворимые в спирте и

tn д(М (:.Ч о

С ) .cj ю () ( о -(Z ..о

Ос )

З ОО - „ ,,(CD а с»О(!

o ю с с(ж

; со сс(11 сч

СФ о-!! о» !! ,— Z со

Z !! о я о сч

СС( (!

С,1

-Ю л о :1::

00 сч

Я!!

СО

О ( с .. (о

OO х о о оС С 4 о

V o(o

=..- х - o

1 .иъсо

rto t СЧ ч а

СС (с

С

T lQ сч н 3.- CD

СО cD

: CD о

CLI

О .О

G) 1 CQ Cc( со

DC CD

СО с р а о

z о о

z о о к

z о

СЮ со о>

С СЮ сю

CtI CD t

CD (»

CO

D с)

CtI (о (О О

СО

Я а= и о с( х

СО а иЪ (!

С

СЪ х( о

И

2 со

I а- са

СС о и х Й

CJ

1 со

CD х х .С(х

М х о

D,Х (. о х х ха

Ф х

СО

« ох

m g

СО

СЛ хе сю сч»

СО

D о

Ф х оо

СО

ХО а х(х сч о

° О х

СЧ С ОЭ

СР _#_t (сю о( о сто!

C4 С»

OZZ с(Ь(сч„сч

:С- ЭО (1 (! Я х о

Dt

СО

I с(I1

cD

С 0

1 х х

Ю

Я х

C х

CO

СО

О;

СО

Ч Дъ <Р)

О ОCD сч со (-."

С со-в

CtO О сю

-.ч со ((О =О ! сч

Izl

l =o х (О

1tD

С Г х .Я

1О х (»

cII

I со

t х (» х

СО и

СО

СО

С х С

I с>! о==

1 ( = «

С Э

1 х

6" х х о (с(й

CCI (О х

CCI

СО

С Х о х а

СО

СО СО

&» х(х сч

;О.(- сч

cb2Uo

СЧ сч сю ст II Q к=

--осф т( — CD -.t о —.—, о (- со О С

1 » СОМО оQ

; !! -»» с>

-(3 ио<

x @ R

«Г ю сч сч

СО СЮ CD

СЪЛ О

С- СЧ сю

OO СЮ цР

<"

Р о = с 4 с7!

o=oo! с 4

ОЭ!

o=< х

CCI

И сО

СО о а

Е х

С о

t а о

m x

СО (» :!

СЧ

o" o

t-o сч

OO t СOO

СЧ ОСQ

О оо сю

3 о

«СО СЧ оБ о - а-, О:с

»o =

-oCO

О

СЮ СЧ о

О -сч !!

СЗ яс — -ю о из

OO СЮ ь. Сч ОΠ— (о .

Р =o

СЗ т

l с(= СР

I сч

) ((I =o

810678

С-Сн,-С-Си -с

О 0 0

Составитель Г. Анднон

Техред А. Камышникова

Корректор С. Файн

Редактор Н. Потапова

Заказ 1065/889 Изд. № 485 Тираж 497 Подписное

НПО сПонск» Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскан наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фнл. пред. сПатент» хорошо растворимые в эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде и ацетоне. Их идентификацию проводили по данным элементного анализа. ИК- и ПМР-спектроскопии 2-диазо-1-адамантил-5-арил-1,3,5- пентантрионы в растворах енолизованы, что подтверждается данным и ПМР-спектров, в которых присутствует сигнал СН-группы и гидроксильного протона

С-СМ -С-С11 -С г н и и

0 0 0

П р и и е р 1. 2-Диазо-1-адамантил-5-(4метилфенил) -1,3,5-пентантрион.

К раствору 2,04 г (0,01 моль) адамантаноил-1-диазометана в 4О мл четыреххлористого углерода добавляют 1,88 г (0,01 моль) 5- (4-:метилфенил) -2,3-фурандиона я смесь кипятят в течение 1 — 1,5 ч до полного растворения фурандиона и прекращения выделения газа. Растворитель удаляют, масло кристаллизуется при обработке метанолом. Перекристаллизовывают из смеси метанол,,СС14 (2: 1), Т. пл, 101—

103 С (с разложением). Выход 2,85 г (79%) .

Аналогично получают остальные соединения, их физико-химические свойства приведены в таблице.

S Формула изоб ретения

Способ получения 2-диазо-1-адамантил5-арил-1,3,5-понтантрионов общей формулы х

15 где Х вЂ” водород при Y — водород, мегил, метоксил, или X — .нитро- или нитратогруппа при Y — водород, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что адамантаноил-1-диазометанн подвергают взаимодействию с суспензией

5-арил-2,3-фурандионов в четыреххлористом углероде при его температуре кипения в течение 1,5 — 42 ч.

Источники и|нформации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Chem. Berichte 101, 1473, 1968.

2. Авторское свидетельство СССР ло заявке № 2480569/04, кл. С 07 С

113/02, 1977.