Способ получения пентадеканолидов

Способ получения пентадеканолидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистические

Республик пп 810693 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 05.03.79(21) 2731126/23-04 с присоединением заявки РЙ (23) Приоритет

Опубликовано 07.03.81. Бюллетень Ле

Лата опубликования описания 07.03.81 (5! )М. Кл.

С 07 Р 3 13/00

Гоеудерстееиный кокнтет

СССР ео аелем изобретений к открытий (53) УДК661.727..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин, A. П. Прянишников и В. В.

Ордена Ленина институт элементоорганически

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЛЕКАНОЛИЙОВ (1)

Р. (СН2

1 (!) (СН ),1о

О (н) Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пентадеканолидов обшей формулы где R — Н или СН3

Укаэанные соединения обладают сильным 10 и тонким мускусным запахом.

Известен способ получения пентадеканолидов общей формулы (1 j . По этому спо собу 2-оксабицик ло(4, 10, О) гексалека-1(6}-ен или его метильный sHBJlor окис- 15 ляют перуксусной кислотой, полученный пром ежуточ ный продух т обрабатывают смесью супьфита и бисульфита натрия, что приводит к четырехкомпонентной смеси, которую каталитически гидрируют над никелем Ренея и после .разгонки на высокоэффективной колонке получают целевой продукт с выходом 54-64io. Недостатками этого способа являются применение взрывоопасной перуксусной кислоты, низкий выход целевого продукта, а также трудность разделения многокомпопентной реакционной смеси (применение высокоэффективных ректификационных колонн).

Наиболее близким к изобретению является способ получения пентадекаполидов обшей формулы где R - Н или СН3 .путем восстановления растворенных в то луоле 12-кетопентадеканолидов обшей формулы

81069 где Ц Н ипи СН, путем восстановления 1 2-кетопентадекаQQ нолиаов общей формулы (CH2)r0 (it)

ВНИИПИ Заказ 494/1 Тираж 443 Подписное фипиал ППП Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4 где и — Н ипи СН, амBlII àìèðîâàííûì цинком в сопяной кис. лоте при кипячении в течение 5»30 ч. ,Раствор сливают с цинка, охпаждавт, осадок олигом ерного пр одук та отфипь тровыва5 ют, фипьтрат экстрагируют эфиром, растворитепь удаляют, остаток перегоняют.

Получают пцелевой продукт с выходом

40-47% 2) .

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.

Согласно изобретению, пентадеканолиды общей формупы

И где В - Н или СН попучают путем восстановпения растворен- р ных в топуоле 12-кетопентадеканолидов общей формупы где К - Н или СН в органическом растворителе в присутствии соединений цинка, а отличительной осо. бо бенностью явпяется использование в качестве соединений цинка цинковой пыли, в качестве органического растворитепя— уксусного ангидрида и проведение процесса в присутствии хпористого водорода.

Способ обеспечивает выход целевого продукта 85-90%.

Пример 1. 3 r 12-кетопентадеканопида растворяют в 120 мп уксусного ангидрида, насыщенного хлориСтым водородом при 0-5 С. К полученному раствоо ру или перемешивании прибавляют в течение 1 ч небопьшими порциями 30 г цинковой пыли. Реакционную смесь сливают с непрореагировавшего цинка в ледяную воду. продукт экстрагируют эфиром„эфирные SS

3 Д экстракты промывают раствором бикарбо» рия водой a cyme T над у ф том

" ри . Растворитепь и уксусный а и рид удаляют, остаток перегоняют. Получают 2,55 r (90%) пентадеканолида о т.кип. 137 С/2 мм рт.ст., т.пл. 35

36 С (метанол).

Пример 2. 2,5 r 12-кето-14- метиппентадеканопида растворяют в 100мл уксусного ангидрида, насыщенного хлористым водородом при 0»5 С. К полученноо му раствору при перемешивании прибавляют небольшими порциями 25 г цинковой пыли. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают 3 ч и обрабатывают, как в примере 1. Получают 2,02 r (85%) 14-метилпентадеканолида, т.кип.

127-128 С/1 мм рт.ст., n =1,4720.

Формула изобретения

Способ получения пентадеканолидов общей формулы где и — Н или СНЪ, в органическом растворителе в присутствии соединений. цинка, о т л и ч а ющ и Л с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве соединений цинка используют цинковую пы ть, в качестве органического растворителя используют уксусный ангидрид и процесс проводят в присутствии хлористого водорода, Источники информации, принятые во вчимание при экспертизе ,.а. Sectcer, e,vhecEg, нее иеоагЮце

Р qxeri+ eruncg Юстас Goschen Б oPaKhe

"РЬ. Сама. РМТК, @54) р. 8et9 19 è).

2. А вторсксе сви де тельс тво СССР

М 521274, кл. С 07 Р 317/00, 29.03.74 (прототип).