Способ получения 1,3-диоксанонов-4

Способ получения 1,3-диоксанонов-4

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсиик

Социалистических республик (iii 810695 (6! ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 12.03.79 (2! ) 2735272/23-04 с присоединением заявки .% (23) Приоритет

Опубликовано 07.03.81. Бюллетень .% 9

Дата опубликования описания 07.03.81 (51) М. Кл.

С 07D 319/08

Гееударстваккмй квинтет

СССР

llo RINaN изобретений и аткрыткй (53) УДК547.841..07(088.8) Ij. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. Н. Уз

У. Б. Имашев и С. Н. Злотский (72) Авторы изобретения

Уфимский нефтяной институт (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-LIHOKCAHOHOB-4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3-диоксанонов-4 формулы где 3с — водород или метил, которые могут быть использованы в качестве важных реагентов органического. синтеза.

Известен способ получения 1,3-диоксанонов-4 формулы (1) конденсацией !!! оксикислоты и соответствующего карбонильного соединения в среде растворителя — бензола в присутствии в качестве кислотного катализатора и -толуолсульфокислоты при кипячении (Q . Однако вы,ход полученных 1,3-лиоксанонов-4. ниэ»

2 кий (14-25%) вследствие возможной дегидратации ф -оксикислоты.

Белью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цепь достигается тем, 5 что проводят конденсацию соответствующей Р -юксикислоты формулы я.

) о

ep,— ea-ea-c g) то

ОН

0Н где R имеет указанные значения, с 1, 1-диэтоксициклогексаном при мо-лярном соотношении 0,5-1,5:1 соответст15 венно в среде бензола в присутствии в качестве катализатора катионообменной смолы в Н форме (КУ-2) при кипячении.

При этом выход 1,3-диоксанонов-4 достигает 80-65%, что обьясняетСя увеличейием скорости реакции ацетализации.

Отличие. этого способа от известного заключается в том, что ф -оксикислоту подвергают конденсации с 1,1-диэтокси3 81ОЕО5 цикпогексаном при мопярном соотношении -пентаметипен-5-метил-б-фенип-1,3-ди0,5-1,5:1 соответственно и в качестве оксанона-4 с т.кип. 180 С/1 мм рт.ст. кислотного катализатора используют кати ИК-спектр (СС8 ) .аналогичен описанноонообменную дмопу КУ-2. му в примере 1. ЯМР-спектр. (в дейтероr1 р и м е р 1. В трехгорпую копбу,; > хпороформе): 1,80 (м); 4,75.(д);2,68 . снабженную мешалкой, насадкой дина-Стар-. (Д) в 1,13 (д) (,7 з + = 11 Гц;,Эюсн =7 Гц) ° ка с обратным холодильником и термомет- Использование предпагаемого способа ром, помещают 0,05 моля (8,3 г) 8 -ок- позволяет повысить выход 1,3-диоксано-, сигидрокоричной киспоты, 0,05 моля нов-4 формупы (1) до 55-65% против (8,6 r) 1,1-диэтоксицикпогексана, 1 r t0 14-25% в известном способе. Облегчает. катионообменной смолы КУ-2 и 100 мп ся выделение целевых продуктов, чему бензопа. Смесь нагревают при перемеши- . способствует применение квтионообменновании (температура 80 С) в течение 1 ч, го катализатора КУ-2. о затем насадку Лина-Старка заменяют нисход щим холодильник, и пр допж, ф о р м у п а. и з о б р е т е н и я нагревание смеси еще в течение 3-4 ч — Способ получения 1,3-диоксанонов-4 до полного отгона смеси бензопа с обра- обшей формулы зуюшимся в реакции этвнопом. Охлажденную реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и не рек риствппизовыва- О ют. Выдепяют 7,4 r (выход 607) 2,2- (i)

-пентаметипен-б-фенип-1,3-диоксанона-4 0 О с т.пп. 109 С. ИК-спектр (CCP@ ) характеризуется присутствием 1755 см " полосы, соответствующей колебанию карбонипь- >5 где л — водород ипи метил, ной группы. ЯМР-спектр (в дейтерохлоро- с использованием р -оксикиспоты форформе): 1,76 (м); 2,73; 2,80; 5,16, мулы (V рк = 9,5 Гц; Z<„- 5,5 Гц).

Пример 2. В прибор, описанный в примере 1, помещают 0,075 моля

30 . (12,5 r) -оксигидрокоричной кислоты, 0,05 моля (8,6 r) l, l-диэтоксицикпогексана, 2 г квтионообменной смолы КУ-2 и 110 мп бензопв. Выделяют 6,8 г (высреде бензола в присутствии кислотноход 557) 2,2-пентаметипен-б-фенип-l,3го катализатора при кипячении, о т л и-диокса нона-4. ч а ю,шийся тем, что, с целью увеПример 3. В прибор, описанный в примере 1, помещают, мопя („„(4 1 г) пичениЯ выхода целевого пРодУкта, 9 -окчн и кислоты р р5 моля сикиспоту подвергают конденсации с 1,1В -оксигидрокоричной кислоты,, моля (86 ) 1 1,05 аиэтоксицикпогексаном при молярном со8,6 г) l,l-диэтоксицикпогексана, 0,5 г катионообменной смолы КУ-2 и 80 мп

40 отношении 0,5-1,5:1 соответственно и в качестве кислотного катализатора исполь2,2-пентаметипеи- 3-фенип-1,3-диоксвно- зуют катионообменную смолу в Н+-форме, на-4.

Пример 4. В прибор, описанный Источники информации, в примере 1, помешают 0,05 моля (9 г) 4-" -, принятые во внимание при экспертизе

at, метип- р -оксягидрокоричной киспоты, /

0,05 мопя (8,6 r) 1,1-диэтоксицикпогек- < gр г)пв

Составитель И. дьяченко

Редактор Е. Хорина Техред А. Впвсенко Корректор В. Ьутяга

Заказ 494/1 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 р

СЬН5-СН" СН-С i (П)

ОН

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4