Способ получения -триметилгермил- -трихлорсилил- - хлорвинилалкиловыхэфиров

Способ получения -триметилгермил- -трихлорсилил- - хлорвинилалкиловыхэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советски к

Сецлалистичесии«

Реслублмм

ОП ИСАНИНА

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (»>810Т02 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.01.79 (21) 273 9869/23-04 с присоединением заявки М(23)Приоритет

Опубликовано 07.03.81. Бюллетень Лт 9

Дата опубликования описания 07.03.81 (51 ) М. Кл.

С 07 F 7/08

С 07 F 7/12

Ввуднрствапвй к«мат«т

CCCP ае ленам аз«бр«те«ай н ет«умтнй (53 ) УД К 547. 245..07 (088. 8) (7I) Заявитель государственный университет им. М. B. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5 -ТРИМЕТИЛГЕРМИЛ-Р

-ТРИХЛОРСИЛИЛ- а(ХЛОРВИНИЛАЛКИЛОВЫХ

ЭФИРОВ

Ин ) Э, =Ма+ Мй )ЭЭ (1+23a&14aCl+ (=1Н2 ((H3)53

Cl (CH3)3 3 Г где 3,Э>-S." > C>e Г1).

Изобретение относится к обпасти син- теза новых бисэпементсодержащих эпементоорганических соединений }Ч Б группы, к новому способу попучения новых (Ъ -триме типгерм ип- 13-трихпорсипил- Ы-хпорвинипапкиповых эфиров обшей формупы T

Ие56е С»ЮГС1 й, 1 ОВ где 1т — анкин С. -С,.

Полученные соединения явпяются кпючевыми дпя синтеза бисэпементсодержа щих кетонов, а также являются промежуточными продуктами дпя синтеза другж классов элементоорганических соединений

Известен способ синтеза 1, 1-бис-(трихповсипип) этилена, закпючаюшийся в том, 2 ! т Б группы, так как содержат реакционноспособные функциональные группы (х пор и апкокси), активную двойную связь и две эпементсодержащие группы.

Известен способ синтеза 1, 1-бисэпементзам ещенных этипенов — 1, 1-бис-(триметипсипип) этилена, 1, 1-бнс-(триметипгермип) этилена и 1-триметипсипип-1-триметипгермипэтипена, заключающийся в том, что 1-триметипсипип(гермип) -1-хлорэтипен и триметипхпорсипан (герман) кипятят в диэтиповом эфире с мепкораздробленным натрием в присутствии каталитических копичеств эти пацетата

20 что 1, 1-бис-(трихпорсипип) -1-хпорэтан подвергают перегонке с хинопином ипи

Н, Н -диапкипанипином с последующей перегонкой на колонке (дегидрохпорирование

3 8107 органическим основанием). Процесс проводится при 210 С P ).

Известен также способ синтеза 1,1-бис-(трихпорсилип) этилена, заключающийся в дегидрохпорировании с изомеризаци.5 ей 1,2-бис-(трихлорсилил)-1-хпорэтана треххпористым алюминием (3).

Однако соединения общей формулы 1 ни одним из указанных способов попучены не были. цепью изобретения является разработка способа получения соединений общей формулы 1, Сонласно изобретению способ получения )Ъ -триметилгермип- P-TpHxJIopcHJIBJI»

- 4 -хпорвинипалкиловых эфиров формулы 1 состоит в том, что четыреххлористый кремний подвергают взаимодействию с триметилгермилалкоксиацетиленами и ри температуре 0 +60 С желательно в среб

20 де органического растворителя, например четыреххлористого углерода. Реакция может быть представлена схемой где Я имеет указанные значения.

Получение Р -триметилгермил- Ь-трихлорсипил- сЬ-хлорвинилалкиловых эфиров при взаимодействии четыреххлористого кремния с триалкилгермилалкоксиацетиленами является неожиданной реакцией, поскольку присоединение четыреххпористого кремния по металлированным кратным связям в литературе не описано.

Получе нны е соеди нения представпяют собой бесцветные жидкости, устойчивые и не изменяющиеся при хранении при температуре около 0 С без доступа влаги в

40 течение длительного времени.

Данные элементного анализа, ИК- и

ПМР-спектров соответствуют приведенной формуле 1 ..

В следующих примерах все операции

4S проводятся без доступа влаги.

Пример 1.Краствору 3,4 r (0,02 моль) четыреххпористого кремния в 5 мл абсолютного четыреххлористого углерода прибавляют при комнатной температуре по каплям раствор 3,95 г

Ю (0,02 моль) триметилгермипэтоксиацетилена в 5 мл четыреххлористого углерода. Реакционную смесь нагревают до

60 С и перемешивают при этой температуре в течение 14 ч до исчезновения в

-Ф

ИК-спектре поносы поглощенияЧс с 2200 см

После отгонки растворитепя и перегонки получают 5,75 r (78%) fb -триметипгер02 4 мил-Р --трихлорсипил- оС-хлорвинипэтилового эфира, т.кип. 88 С/1 мм рт.ст., 2д

1,5135.

Найдено, %: С 24,27; Н 4, 14.

С Н.+С8, OSICe

Вычислено, %: С 23,56; Н 3,92.

ИК-сп)ектр содержит полосу поглощения d"C с 1550 см, в ПМР-спектре наблюдаются сигналы протонов триметилгермильной группы d )J3 0,57 м.д. (сингпет), етоксигруппм Уси 1,23 м.а. (триппет), d" >ñö 4,20 м.а. (квиарупиет), Пример 2.К2,3г(0, 0133 моль) (0,0135 моль) трим етилгермилбутоксиацетилена. Реакционную смесь нагревают до

О

60 С и перемешивают при этой темпера.туре в течение 6 ч до исчезновения в

ИК-спектре полосы, поглоше ния (2200 см

После перегонки получают 4т1 г (75%) р -триметилгермил- Ъ-трихпорсилил- с4,— хпорвинилбутипового эфира, т.кип. 102103оС/1 мм рт.ст., > о = 1 5032

Найдено, %: С 28,34; Н 5,03.

С Н,®С 4. 0 С

Вычисйено %: С 28, 10 Н 4,72, ИК-спектр содержит полосу поглощения Чс- 1550 см, в ПМР-спектре набпюдаются сигналы протонов триметипгермильной группы Ю-с).4. 0,4 м.д. (сингнет), бутоксигруппы сэи 0,9 м.f1. (мультиппет), 6 )Си24,05 м д. (триплет).

Пример 3. К 3 4 г (О 02 моль) четыреххлористого кремния при интенсиво ном перемешивании и охлаждении до 0 С прибавляют по каплям 3,95 r (0,02 моль) триметилгермилэтоксиацетилена. Реакционную смесь перемешивают затем при комнатной температуре в течение 18 ч до исчезновения в ИК-спектре полосы поглошения1сс 2200 см ". После перегонки попучают 4,58 г (61%) Р -триметилгермип- 5-трихлорсили й- )2)-хлорвинипэтилового эфира, т.кип. 88 С/1 мм рт.ст., n

= 1,5135.

Найдено, %: С 23,56; Н 4,14 °

С H . С 8+ О 5) Cie

Вычислено,%: С 23,56; Н 3,92.

ИК пектр содержит полосу погпошения

Vc=c 1550 см ", в ПМР-спектре наблю"даются сигналы протонов триметилгермиль0,57 м.д. (сингпет), этоксигруппы d"

1,23 м.д. (трип лет), У с)4. 4,20 м.д. с" 3 (квадруппет) .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет с высокими выходами получить р-триметилгермил- (Ь -трихлорсилил- d слорвинипапкиловые эфиры — новый KJIBcc эпементоорганических соединений.

S10702 где R — алкил С. -С, Составитель О. Минаева

Редактор Е. Хорина ТехредН. Граб Корректор С. Шекмар

Заказ 495/1 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ технологически прост и не требует сложного аппаратурного оформления.

Полученные соединения могут найти применение в качестве мономеров дпя получения элементоорганических полимеров, обладающих ценными свойствами, а также промежуточных соединений для синтеза неизвестных ранее алкенильных производных кремния и германия.

Формула изобретения

1. Способ получения (5 -триметилгермил- jS-трихлорсилил- d -õëîpâèíèíàëêèëîвых эфиров общей формулы заключающийся втом,что четыреххлористый кремний подвергают взаимодействию с триметилгермилапкоксиаце» тиленом при 0-60 С.

2. Способ по и. 1, з а к л ю ч а ю» шийся в том, что процесс ведут в среде органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Миронов В. Ф., Кравченко А. А., Лейтес Л. А. Синтез и спектры силилгермип- и дигермилзамешенных этиленов.

Изв. АН СССР, сер. хим., 1966, с. 1177.

2. Петров А. O., Миронов В. Ф., Глу35 ! ховцев В. Г. Синтез реакцией Вюрца кремнийорганических соединений. Изв. АН

СССР, ОХН, 1956, с. 461.

3. Миронов В. Ф. Синтез и свойства дисилилированных этиленов. Химия и практическое применение кремнийорганических соединений, выл. 1, Изд. IIBTH, Л., 1958, с, 9,