810715 - Способ получения 1,3-азафосфетидинов

Способ получения 1,3-азафосфетидинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Созоз Советсиин

Социалистичесиин

Реслублии

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<и> 810715 (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву (5! )М. Кл. (22) Заявлено 04.04.79 (2! ) 2746457/23-04 с присоединениеи заявки №

С 07 Р 9/50

Веудеретееннмй кемнтет

СССР (23 ) П риоритет ае денем нзееретеннй в етнритнй

Опубликовано 07.03.8 1. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 07.03.81 (5З) УДК547.341..07 (088.8 ) (72), Авторы изобретения

Б. А. Арбузов, О. A. Ерастов и Г. Н. Никонов

«з

Ордена Трудового Красного Знамени институт о аничВИЙдйОТЫ,- . и физической химии им. А. Е. Арбузова Казанского илиала

AH СССР (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-АЗАФОСФЕТИЛИНОВ.- СН2 ,С605 Р». Я 3

"г

Изобретениа относится к области хи« мии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу лолучения 1,3-азафосфетидинов общей формулы где R вЂ” арил или бенэил, которые могут найти применение в ка1О честве катализаторов в реакциях карбодиимидообразования, а также в качестве полупродуктов для получения аминометильных производных фосфора, обладающих по« лезными свойствами. з5

Известен способ получения эамещенных фосфетанов восстановлением соответствующих окисей фосфетанов трихлорсиланом в присутствии триэтиламнна в бензоле при нагревании в атмосфере азота, с последу- Эе ющей обработкой реакционной смеси 20% ным раствором гидроокиси натрия j1).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,3азафосфетидинов, заключающийся в том, что дифенилборилокснметилоксиметилфенилфосфин нагревают до 165-180 С в атмосфере инертного газа, с последующей обра.боткой полученного 2,5-дифенил-2-бор-1,3,5-диоксафосфоринана первичным амином в среде органического растворителя при комнатной температуре (2).

К недостаткам известного способа относятся двухстадийность процесса, необходимость проведения первой с адин процесса при высокой температуре и в атмосфере инертного газа, а также не всегда высокие выхода целевых продуктов (43-85%) .

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 1,3-азафосфетидинов укаэанной общей формулы, который заключается в том, что дифенилборилоксиметилоксиметилфенилфосфин подверга10715 4

Найдено, /o: С 75,12; Н 6,4Q; g 6,Q8.

С 5. Нуе и Р

Вычислено, %: С 74,69; Н 6,64; т- и 5,81.

Пример 3. Получение 1- -топил-3-фенил-1,3-взафосфетиаина. К 2,4 г (0,007 моля) соединения (1 ) приливают

0,77 r (0,007 моля) -толуидинв, растворенного в 5 мл бензола. Через 1 ч бензол удаляют в вакууме и к остатку приливают 15 мл метанола. Выпадает осадок. Его отфильтровывают и перекристаллизовывают иэ ацетонит илв. Выход 1,46 г (84%), т.пл. 217 С,У Р 52 м.д. (диокс9Н, пиридин). ИК-спектр ($, cM ):

700, 750, 790, 800, 820, 870, 895, 930, 995, 1030, 1075, 1150, 1205, 1240, 1256, 1330, 1380, 1390, 1460, 1530, 1575, 1620, 3060 (масло). Отношение интегральных интенсивностей метильных и метиленовых протонов в спектре ЯМР Н равно 6:4. Молекулярный

1 вес: вычислен 241, найден 240.

Найдено, %: С 75,37; Н 6,59;

Й 6,17; P 12,80.

,у Н„,ЙР

Вычислено, %: С 74,68; Н 6,64;

P 12,86; М 5,8 1.

Формула изобретения

Способ получения 1,3-азвфосфетидинов обшей формулы

Сн- ьв

-СН

6f "CH -

35 з 8 ют взаимодействию с первичным амином в среде органического растворителя при комнатной температуре.

К отличительным признакам способа о носится то, что дифенилборилоксиметилоксиметилфенилфосфин непосредственно подвергают взаимодействию с первичным ами ном в описанных условиях,. Предлагаемый способ получения 1,3-азафосфетидинов яв ляется одностадийным, устраняет необходимость использования высокой температуры и атмосферы инертного гвэв, позволяет получать целевые продукты в мягких условиях, а также повысить выход целевых продуктов до 60-90%.

Пример 1. Получение 1,3-дифенил-1,3-азафосфетидинв. К 3 r (0,009 моля) дифенилборилоксиметилоксиметилфенилфосфина (Т ) приливают 0,84 г (0,009 моля) анилинв, растворенного в

5 мл бензола, и перемешивают. Через

1 ч бенэол удаляют в вакууме и к остатку приливают 15 мл метанола. Выпадает осадок, который отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетонитрила. Выход 1,83 г (90L), Р Р 52 м.д. (пиридин, диоксан, ацетонитрил) т.пл. 190191 С. ИК-спектр (4, см "): 700,750, 820, 870, 895, 980, 990, 1000, 1030

1045., 107.5, 1100; 1155 1215, 1260, 1280, 1350, 1385, 1460, 1510,1605, 3050 (масло). Отношение интегральных интенсивностей фенильных и метильных протонов в спектре ЯМР " Н равно 10:4.

Найдено, %: С 73,53; Н 6,18., С и Н, 4 и Р

Вычислено, 7: С 74,01; H 6,17.

Пример 2. Получение 1-бензил-З-фенил-1,3-азафосфетидина. К 2,3 r (0,007 моля) соединения (! ) приливают

0,74 г (0,007 моля) бензиламина, растворенного в 3 мл бензола, и перемешивают. Через 1 ч бензол удаляют в вакууме и к остатку приливают 10 м.л метанола.

Выпадает осадок, его отфильтровывают и перекристаллизовывают иэ ацетониторила.

Выход 1,0 r (60%), т.пл. 141-142 С, У р 52 м.д. (диоксвн, ацетонитрид, пиридин). ИК-спектр (4, см- ): 700, 755, 810, 835, 880, 915, 980, 1005, 1030, 1070, 1090, 1 130, 1 160, 1200, 1215,. 1250, 1265, 1280, 1305, 1380, 1410е 1440ю 1460ю 1490э 1500е 1595е

1605, 3025, 3065 (масло). где R - врип или бенэил, с использованием дифенилборилоксиметилоксиметилфенилфосфина, о т л и ч а ювЂ” шийся тем, что, с цепью упрошения

40 процесса и повышения выхода целевых продуктов, дифенилборилоксиметилоксиметилфенилфосфин подвергают взаимодействию с первичным амином в среде органического растворителя при комнатной тем45 пературе.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчвну P. Химия органических соединений фосфора, М., "Хи5о мия, 1972, с. 612.

2. Авторское свидетельство СССР ло заявке N 2729500/23-04, кл. С; 07 F 9/50, 27.02.79 (прототип).

ВНИИПИ Заказ 495/1 1 ираж 397 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 с

Способ получения 1,3-азафосфетидинов

Патент 810715