Способ получения сополимеров
Патент 813933
Авторы
Классы МПК
Способ получения сополимеров
Иллюстрации
Реферат
CoI03 Советскнх
Соцналнстнческнк
Реслублнк
ОП ИСАНИЕ
ИЗО6РЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i i) 813933 (Sl ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3aя алеко 01 08,79 (21) 2840604/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51)M. Кл.
С 08 F 216/12
Фкударетвюпвб каннтвт
СССР до делан нзвбрвтвннй н открытнй
Опубликовано 23.11.82. Бюллетень № 43
Дата опубликования описания 29.12.82 (53) УДK 678.746. .5 (088.8) Я ьюченок, .-ч
k e (72) Авторы изобретения
Г. Н. Куров, Л. Л. Гайнцева, Г. Г. Скворцова, Т. Ю. И
К. С. Шадурский, Л. М. Фригидова и Н. М. Нерози (7 l ) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к химии полимеров
I а именно к синтезу сополимера. н-винилбутилового эфира с 10-винилфентиазином, обладающего ранозаживляющим действием.
Известен способ получения сополимеров сополимеризацией 10-винилфентиазина с нвинилбутиловым эфиром под влиянием катионных катализаторов.
Промышленная реализация указанного способа в настоящее время затруднена в виде необходимости использования 10-виннлфентиазина, получение которого связано с применением взрывоопасного ацетилена, металлического калия и относительно высоких температуре
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сополимеров путем взаимодействия алкилвиниловго эфира с фентиазином в присутствии катионных катализаторов при нагревании. В этом случае в качестве целевого продукта получается главным образом олигомерный поли — 10-винилфентиазнн. Реакцию осуществляют в среде органического раствори2 теля, действуя двукратным мольным избытком н-винилэтилового эфира на смесь фентиазина о с катализатором прн температуре 20 — 40 С.
Целью настоящего изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода продукта.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения сополимера путем взаимодействия алкилвинилового эфира с фентиазином в присутствии катионных катализаторов при нагревании в качестве алкилвинилового.. эфира используют винил бутиловый эфир, и катализатор вводят в предварительно нагретую до 60 — 95 С смесь 1 моля фентназина с 5—
18 молями винилбутилового эфира.
Сущность предлагаемого способа заключается в непосредственном взаимодействии фентиазина с н-винилбутиловым эфиром в присут- ствии катионных катализаторов и аналогична сущности используемого прототипа. Отличительго ные признаки заявляемого объекта состоят в том, что процесс ведут в отсутствии промежуточного органического растворителя, действуя катализатором на предварительно нагретую до
Иркутский институт органической химии Сибирского ааделения :;,, АН СССР и Научно-исследовательский институт медицинской радиологии Академии Медицинских Наук СССР
813933
90 — 95 С реакционную смесь фентиазина с восемнадцатикратным мольным избытком н-винилбутилового эфира.
В данных условиях получающийся по промежуточной стадии 10-винилфентиазин предлог тительно взаимодействием с избытком н-винилбутилового эфира, образуя маслообразные сополимеры с выходами 60 — 80%. Изменение температурных и каталитических условий реакции, а также порядка смешивания реагентов при - 10 водит к резкому снижению выхода целевого продукта.
Пример 1. В колбе на 250 мл, снабженной мешалкой, эффективным холодильником g и капельной воронкой, смешивают 2,0 г (0,01М) фентиазина с 17,9 r (0,179 М) н-винилбутилового эфира при температуре 94 (T. кип.) и при интенсивном перемешивании добавляют .
2 MJI 2,5% раствора хлорного железа в диэтило- о вом эфире. Реакцию ведут при укаэанной температуре в течение 2 ч, почле чего реакционную смесь разбавляют углеводородом (C,—
C7) и отфильтровывают 1,62 r (8,1%) поливи— нилфентиазина с Траэм, 293 — 312 С. Найдено,%: 2з
С 72,9; Н 5,26; 3 14,35 (С1, Я1,М $)„. Вычислено,%: С 74,4; Н 4,9; S 14,2. Фильтрат отмывают от катализатора в делительной воронке водой, сушат поташом и пропускают через колонку с AIã,Oç,(fl) ° После удаления раство зо рителя получают сополимер в виде вязкой коричневой жидкости. Выход 14,5 r (72,3%), n > = 1,4690, М = 2900. Найдено,%: С 73,2;
Н 11,0; S 1,9; М 1,2. Брутто — формула (С» Н1 О) z 4 (С, д Н, q NS) q . .Вычислено,%:
С 72,4; Н 10,9; S 2,2; Й 10.
Пример 2. В аналогичных условиях из 7,2 r (0,032 М) фентиазина и 16,4 r (0,164 М) н-винилбутилового эфира под влиянием 0,55 r (2,5%) хлорного железа в 2 мл диэтипового . эфира получают 5,56 г (23r5%)
40 сополимера. Найдено,%: С 71,6; Н 9,9;
$4,9; N 2,0. Формула элементарного звена. (С»Н1г О)» — (C>
С 72,8; Н9,8; S44; Й 1,9.
Пример 3. При действии 2 мл 2,5% раствора хлорного железа в диэтиловом эфире на смесь 0,44 r(0,,002 М) фентиазина и
14,1 r (0,141 М) я-винилбутилового эфира в условиях примера 1 при температуре 94 С получают 8,78 г (60,7 %) поливинилбутилового эфира. Найдено,%: С 72,6; Н 12,0; (С»Н1 0) .
Вычислено,%: С 72,0; Н 12,0.
Пример 4. При смешивании фентиазина, н-винилбутилового эфира и катализатора в количествах, указанных в примере 1, получают: ЗЗ а) При 60 С вЂ” сополимер с выходом
10,66 г (53,5%). Найдено%: С 71,8; Н 10,6;
$2 3; и 1,0. Формула элементарного звена. (С»Н,рО)1 (С,aH<>NS). Вычислено,%: С 72,4;
Н10,9; $ г,г; N 1,0; б) при 20 С вЂ” полнвинилбутиловый.эфир с выходом 10,7 r (59,9%). Найдено,%: С 72,5;
Н 11,9; (С»Н1 0)в. Вычислено,%: С 72,0;
Н 12,0.
Пример 5 . В условиях примера 1 из смеси 2,0 г фентиазина и 17,9 г н-винилбутилового эфира под влиянием 0,5 г (2,5%) пятиокиси фосфора получают 0,94 r (4,7%) поли-10-винилфентиаэина с Траьц 292 — 315 С и 15 6 г сополимера с М вЂ” 3600. Найдено,%:
С 72,8; Н 11,1; S 1,0; и 0,7, Брутто-формула (С» Н1г О) з г (t > 4H> q NS) z. Вычислено,%:
С 72,8; Н 10,5; $1,8; N 0,8.
Пример 6. Под влиянием 2 мл
5% раствора эфирата трехфтористого бора в тех же условиях иэ 2,0 г фентиазина и
179 г н-винилбутилового эфира получают
0,5 г (2,5%) поли-10-винилфентнаэина с Т
291-303 С и 8,1 r (40,5%) сополимера с
М вЂ” 1600. Найдено,%; С 73,0; Н 10,8;
$2,4. Брутто — формула (С»Н О),4 — (С,4Н,11 1$). Вычислено,%: С 72,4; Н 11,0;
$1,9.
Пример 7. При действии 2 мл
2,5% раствора хлорного олова в диэтиловом эфире на смесь 2 r фентиазина и 17,9 г н-винилбутилового эфира в условиях, указанных в. примере 1, получают 2,64 г (3,2 %) поливннилфентиазина с Трюизм 287 — 302 С и 11,97 г (60,1%) сополимера с M> — 2100. Найдено,%:
С 73,0", Н 10,7; S 1,2; Ng 0 8. Брутто-формула (С»Н,20) е (C>4Hyy NS). Вычислено.%:
С 72,3; Н 11,2; $1,4; N 0,6.
Пример 8. К раствору 0,32 r (0,002 М) хлорного железа и 0,39 г (0,02 М) фентиаэина в 5 мл диэтилового эфира добавляют при комнатной температуре суспензию
1,6 г (0,008 М) фентиаэина в 17,9 г (0,179 М) н-винилбутилового эфира. Реакционную смесь нагревают при кипении и интенсивном перемешивании в течение 2 ч. Получают 3,62 r (18,1%) поли-10-винилфентиазина с Траэц.
182-234 С и 6,8 r (34%) сополимера с М,„—
1400. Найдено,%: С 71,9; Н 10,9; S 7;1. Брутто— формула (С»Н, О) z (С14Н, q NS) э. Вычислено,%:
С73,3; Н8,5; $7,0.
Таким образом, изобретение поэволяе1 получать сополимеры бутилвинилового эфира с винилфентиазином по упрощенной методике и с более высоким выходом.
Формула иэобpетения
Способ получения сополимеров путем взаимодействия алкилвиннлового эфира с фентиаэином
Составитель В. Моисеенко
Техред М.Тенер
Корректор Г. Решетняк
Редактор Н. Аристова
Тираж 514
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Заказ 10536/8
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
5 813933 6 в присутствии катионных;катализаторов при на-,лового эфира используют винилбутиловый эфир, гревании, отличающийся тем, что и катализатор вводят в предварительно нагретую с целью упрощения технологии процесса и уве- до 60 — 95 С смею 1 моля фентиаэина с 5-18 моличения выхода продукта, в качестве алкилвини- лями винилбутилового эфира.