Хино(4,4) трикарбоцианины как сенси-билизаторы галогенсеребряных эмуль-сий

Хино(4,4) трикарбоцианины как сенси-билизаторы галогенсеребряных эмуль-сий

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВ ЕТЕЛЬСТВУ (б9) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено 2806,77 (21) 2529787/23-04

Саюз Сееетекни

Соцмаектичееких

Рве еубпнк

In>815008

4i

: »:. (59)м. кл.

С Q7 0 215/16

G 03 С 1/19 с присоединеммем заявки М—

Гоеудвретвеввый кемятет

СССР ве делам мзобретеввЯ н еткрытвЯ (23) Прморитет—

Опубликовано 2 3.0381. Ьюллатемь. Й9 11

Дата опубликоеаммя описания 230381 (53) УДК 547.831. .7(088.8.) 1 «»

П.Ф.Гудзь, Л.В.Иванова, З.Я.Крайнер1, Г.Ф .Куреп

И.И.Левкоев, Н.В.Макаров, Н.В.Маныч, IO.Ë Слойп.

А.И.Толмачев, Л.N.ßãóïîëüñêèé, A.b,,6бмлЕ;, .ф:Г и N.A.Ëåâèíñî

Всесоюзный государственный нау но-идследовЪ и проектный институт химико-фот афМесМи)

Институт органической химии AH Укр и Тернопольский педагогический институт (72) Авторы ивюбрвтвмия нности (7! ) Заявители (54) ХИНО (4,4) ТРИКАРБОЦИАНИНЫ

KAK СЕНСИБИЛИЗАТОРЫ ГЛЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ЭИУЛЬСИЛ

A А1

СИ СН-С»С-С =СН-СН

1 ll

R1

1 В (1)

- 1

СН = снсн-сн

СИ

Изобретение относится к хино(4,4) трикарбоцианинам общей формулы где А и А,1 — атом водорода или А и А, вместе входящие в состав кольца группировки -CH>-СН -, -СН -СНд-CH или СНт -О-СН вЂ”, В -СГЗ ° 5СГз ОСГз 50СГ31

C? 51 R1 нв Сн з С60,1

Х - 3, В, Tos °

Х где R — - алкил,, A-H, метил, алкоксил-, бензогруппа X-аннов 13 и 21 °

Однако известные сенсибилизаторы не позволяют изготовить фотографические эмульсии с удовлетворительной светочувствительностью и плотностью вуали. которые могут быть использованы в качестве высокоэффективных инфрахроматических сенсибилизаторов галогенсеребряных эмульсий с максимумом очувствления при 1000 нм.

Известно использование для сенсибилизации фотографических галогенсеребряных эмульсий в инфранрасной области спектра с максимумом очувствления прн 1000 нм тиопентакарбоцианиновых красителей общей формулы

+ (см =сь4 )з -cH

R Х где R — алкил, А-Н, метил, алкоксил-, бензогруппа; х-анион, или формулы

НЗС СН

R, Цель изобретения — повышение светочувствительности галогенсеребряных эмульсий и снижение плотности вуали изображения.

Поставленная цель достигается тем, что для сенсибилизации галогенсеребЗО ряных эмульсий используют кино(4,4

815008 трикарбоцианины формулы 1, несущие в 6,6 - положениях гетероостатков электроотрицательные фторсодержащие группировки.

Галогцусеребряные эмульсии, очувствленные хило(4,4).-трикарбоцианинами общей формулы {l),oáëàäàþò значительно большей дополнительной светочувствительностью и одновременно меньшей склонностью к вуалированию по сравнению со слоями, получаемыми с применением тиопентакар- ® боцианинов формулы (П) или (Р1) .

Соединения общей формулы 1 получают взаимодействием этилтозилатов

4-метилхииолинов, несущих в бензольном кольце электроотрицательные фтор- 2» содержащие группировки, с солями дианилов глутаконового альдегида или замещенных глутаконовых альдегидов, либо с их основаниями.

Реакцию проводят в среде пириди-,"щ иа или уксусного ангидрида в присутствии триэтиламина.

П р и и, е p k. Получение 1,1--диэтил-б,б -бис(трифторметил)хино(4,4) трикарбоцианинтозилата (1а).

Смесь 0,41 г этилтозилата 4-метил-бтрифторметилхинолина (0,001 моль), 0,12 r дианила глутаконового альдегида (0/0005 моль) и 1 мл безводного пиридина выдерживают 3 ч при комнатной темпеоатуре,затем 20 ч при 4 С и добавляют 1 мл 1 M раствора триэтил-. амина в пиридине. После этого реакционную массу оставляют на 3 ч при комнатной температуре и на 1,5 ч при .З»

4еС. кристаллы красителя отфильтровывают, промывают на фильтре этиловый спиртом, водой, вновь спиртом, высушивают, а затем кристаллизуют из метанола. Выход 0 05 г. мелкие коричневые призмы с бронзовым отливом. 40

Аналогичным способом получают другие хинотрикарбоцианины, условия получения и состав которых представлены в табл.1.

Т1 р ч м е р 2. Получение 1,1-диэ- 4» тилхино 4,4 трикарбоцианинов.

Смесь 0,0025 моль этилтозилата

6-замещенного 4-метилхинолина, 0,001 моль хлоргидрата дианила глутаконового альдегида, содержащего соответ- у ствующую циклическую группировку, 5 мл уксусного ангидрида и 0,3 мл триэтиламина нагревают в течение

7 мин.при 60-100оС. К горячей реакционной массе добавляют бромистый или иодистый тетраэтиламмоний. Выпавший краситель через 1 ч отфильтровывают, . промывают 2 мл уксусного ангидрида, этилацетатом, эфиром и кристаллизуют из метанола или этанола. условия получения и состав полученных соединений представлены в табл.2.

Пример З.В расплавленную негативную бромойрдосеребрянную эмульсию (р Br около 4),содержащую в 1 л 100мг

5-метил-7-окси-1 34-триазаиндолицина, 6» у

75 мг пирокатехина и 750 мг динатриевой соли n, n -бис(4,б-дифенокси-1,3,,5-триазинил-2-амино) стильбен-О,О-дисульфокислоты(С), вводят при 38-39ОС

2.,1 -диэтил-б,б-бис(трифторметил)хино (4,4) трикарбоцианинтозилата (краситель 1а) в количестве 1,5-g 10 М/М ., Agnate (a виде 0,5 ° 10 M спиртового раствора), а через 15 мин выстаивания в термостате при 38-39 С эмульсию наносят на подложку и студенят. 3атем наносится дополнительный водножелатиновый слой, содержащий 0,2 H.

Раствор азотнокислого серебра (для получения значения pBr слоя около

5,0) и слой высушивают.

Полученный фотоматериал (максимум сенсибилизации около 990 нм) превосходит по дополнительнои светочувствительности в два раза слои, очувствленные красителями 2 и 3 (табл.3).

Пример 4. Аналогично примеру 3 получают фотоматериал, сенсибилизированный теми же количествами

1,1 -диэтил-б,б -бис(трифторметилмер капто ) хи но (4, 4 ) трикарбоцианинйодида. Используется 0,5 ° 10 М спиртовый раствор красителя. Полученный фотоматериал имеет максимум сенсибилизации при 1000 ым. По дополнительной светочувствительности он почти в два раза превосходит слой, очувствленный красителем 2 (табл.3).

If р и м е р 5. Аналогично примеру

3 получают фотоматериал введением в эмульсию в количестве 1,5-3.10 Ы/М

AgHа 6 1, 1-диэтил-б, б-бис (трифторметокси)-хино(4,4 )трикарбоцианинйодида, Используется 0 5 10 M спиртовый раствор красителя. Получают фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 1000 нм. Полученный материал по дополнительной светочувствительности почти в полтора раза превосходит слой, сенсибилизированный в присутствии ак- тиватора красителем 2 (табл.3).

Пример б. Аналогично примеру

3 введением в эмульсию в количестве

1,5 10 М/М AqHa1 1,1-диэтил-б,б-бис(трифторметил)-11,13-диметилен-эпоксихино(4,4)трикарбоцианинйодида (0,5 10 М спиртовый раствор) получают фотоматериал с максимумом очувствления при 1020 нм.

По дополнительной светочувствительности (при наличии в слое активатора) этот фотоматериал в два раза превосходит слой, сенсибилизированный Красителем 2 (табл.3).

Пример 7. Аналогично примеру

3 введением в эмульсии 1,5- 3 ° 10 Н/М

t I

AgHa f 1,1-диэтил-б,б-бис(трифторметилмеркапто)-11,13-диметиленэпоксихино(4,4)трикарбоцианинбромида (0,5к т10 M спиртовыи раствор) получают фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 1030 нм, в два раза превосходящий по дополнительной светочувствительности (при наличии в слое

815008 активатора) аналогичный слой, полученный с использованием тиопентакарбоцианина. (краситель 2) (табл.3).

Пример 8. Аналогично примеру

3 в бромйодосеребряную эмульсию вводят, 1,5-3-10 M/M AgHаВ 1,1-диэтил6,6-бис(трифторметилсульфоксидо)-11, 13-диметиленэпокснх но(4,4 )трикарбо-. цианинйодида(0,5 10 M спиртовый раствор).Полученный фотоматериал (максимум сенсибилизации при 1025 нм) по дополнительной светочувствительности (в присутствии активатора) в два раза прес восходитслои,полученные сиспользованием тиопентакарбоцианинов 2(табл.3 )

Пример 9. Аналогично примеру

3 в бромйодосеребряную эмульсию вво-15 дят, 1 5-3 10" И/И AgHal 1,1-днэтил7,7-бис(трифторметнл)-11,13-диметиленэпоксихино(4,4-трикарбоцианинйодида (0,5 ° 10 М спиртовый раствор). Полученный фотоматериал (максимум сенсибилизапии при 1040 нм) по дополНительной светочувствительности (в присутствии активатора) в два ра-, за превосходит слои, полученные с использованием тиопентакарбоцианина 2 (табл.3).

Пример 10. В броийодосеребряную эмульсию, содержащую ди-(оанизил) фенилфосфин (ф )(160 мг/л эмульсии), аналогично примеру 3 вводят 1-2 ° 10 М/Н AgHal 3,3-диэтилтнапентакарбоцианинйодида (0,5 10™М спиртовый раствор) или 3,3-диэтил9,11,9,11-бис(p,J>-диметилтриметилен) тиопентакарбоцйанинйодида. Полученные фотоматериалы (максимумы сенсибилизации, соответственно при 1040

1070 нм) используются в качестве контрольных в примерах 3-9 (табл.3) 815008 со о о о

»Ъ ui

3Ч с> „ о о"

>3> с3> ï

° 3Р

lC> н

Е3»

%»->

D ее < Ъ

СЭ

Ю

Ч> :3

РЪ

РЪ

Р

%-!

3„

> ГЪ

Г

>Я! 1 о» 1 1 с»

>Л

1 1

1 Ж 3

К 3:

P3:5 3О оcte

333 3 я!3

1 1.> 33 О Ж 3 3>

О Ц М S 331 Е

1 !33 (33 3»> >33 3

I C4 3.> М 3» 1

3 о х

cd

1 3

> 1 33> < 33 3 Cdu » . 1 >33 gO

1 9 И

1 D Cd Х

Ц о а с>

3>

С.Э

С»

I >33 .е 4

О

> т

О

II

X о

1 °

1 X

I >С

3 Х ы>

I X м

I ÑО

3>3

1 3»Ж

1 Е.> 3> 1:

Х I

1 I

1 333.

I Ж

I В

1 Я Ф

1Ож с>

1,ОЪ

1

1, 1

I

1 1

1

1

>>Ъ

С 3 о

С4

Ю,о (Ч

&15008 у

1

1

I

1 ф ) )

С0 00 с тЧ с.) еЧ

О\

М о

% ) )O

С0

Ь Ь ф 1 а.+ а-4 е) )I) С) о м. »

) а е и о

iJ 03

В Ф В

z z

„о

r F

1

1 1 П3 ок

1 ъ

1 >за ао

1 б0Е 4 е и б

3 Зе

z r

CO бЧ и е0 О о а ъ с б бо Г О н с с ф

<) <ч

Е 1 Е) с с о

К) ) с е» ) а

Ю

Ф

4 г) п

v .ас Я и ж ю

1

1

I е ) t o

О а 0 о Ch 4)Ъ

%-4 о

)tt Й н Ф

Ф н

Я )б)) к к о о о.x а

Ф )tt )tt

ttt н н и Ф Ф tt x

+z— е CJ

l! с

Ф t 1 К I

И 11)К йн e v

ФФ@к во наакк

СЧ в)

6I )е) СЧ

СЧ (Ч ) б

)

1 о

Х»

)) е (Ч М

1

l Л; и х е) е) е) б

3 М %)

1 I цр

О 1

)ФЪ) 1

I м I

1

1 1

I л 1

) .ее и,х о-g

° е L ea х v

v— I t I

g и

I I

Й Ф 1

М и 1 и 1

v с)!

1 щ ) 1

° 1 о

1

О

% о к

Ф о

Х

Я б0

ОА 5х нб! нв ов о н к ж е) ъ а!ах кк

I

I ! .1

I !

) (Г е4

° с б

Ч)

) е

%

СЧ

%-4

° Ъ о

) Ъ (Ч т<

Ch

C)

Ю

° е

° \ фФ

%4 е 1 е

° «) к

o o

1 сф б ее х и

1 Q ее л х

v v, I 1 из е) сА е) о л

815008 у; А(I сн-сн-с сн-с сн-сн

11 в

1 1. с,н

Таблица 3

A В

Пример

Макси- Кр. муМ сен- Ц,85% сибилизации, нм

1040

Tos 1070

1() П

10 В!

3 1а Н Н

Н Н

Н Н

55

СН, Осн сн осн сн осн сн осн, 55

130

9 1в

П р и м е ч а н и е. Ф-ди (n-анизил) фенилфосфин; С вЂ” динатриевая соль и,п-бис 14,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-амико) стильбен-0,0-дисульфокислоты.

Фотографические свойства хино (4,4 J трикарбоцианинов, содержащих в полиметиновой цепи кольчатые группировки А и А1-СН.-СН вЂ, -СН -Сн, -СН, -К -СН и С Н приведены в табл.4.

Ь. I снсн-с с-с сн-сн= и-C Hs н,с;м

Таблиц а 4

Кр.5

Максимум сен- 0,85Ъ сибилизации нм 1

АктиваАи A

Краситель тор,0,75 г/л

Н H СН С4Н4SOP A 336

СН «Снф» С Н J A 336 а

СН -СН -СНy. СНЗ 8г

0,09

0,10

0,09

10,0

Оаб

1,2

1040

4 1б

5 1в

6 1г

7 1е

8 1и б-С F

6-ЬСГз

6-ОСА, б-С Fy б-$СГу б-зосг, 7-С Г3

3 1000

3 1000

Д 1020

В r 1030

3 1025

3 1040

0,48

0,33

0,14

0,19

0,22

0,18

0,13

0,16

0,14

100 0,17

120 0,14

225 0,13

195 0,14

140 0,14

200 0,15

215 0,15

215 0,15

205 0,14

815008

Формула изобретения

Составитель Г. Жукова

Редактор Г. Кацалап Техред И.Федорнак Корректор В. Бутяга

Заказ 957/40 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рау иская наб., д.. 4/5

Филиал IIIIII Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, Хино(4,4)трикарбоцианины формулы

4 41

1 I сн сн-сс-с. сн-см

I и

R1 г

Ю„ .„ где А и А, атоьы водорода или A u A ( вместе вхоу дщие в состав кольца группиРовки -СН1-СН вЂ” -CH -СН gH или

-СН -О-СН, В СГ3 SСFg ° ОСFP SОСГ3 и -С1Н ; К -Н, СН, С Н, Х - 3 Вг, Tos, как сенсйбилизаторы галогенсеребряных эмульсий.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетелвство. СССР

10 9 303339, кл. G 03 С 1/20, 1970.

2. Патент C3lA It 2756227, кл. 96„- 126, 1953.