Способ получения твердого медьпроводящего электролита
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО МЕДЬПРОВОДЯЩЕГО ЭЛЕКТРОЛИТА сплавлением хлорида меди с хлоридом рубидия в вакууме, отличающийся тем, что, с Гжелью увеличения проводимости, в-него дополнительно вводят иодид меди и сначала сплавляют его с хлоридом меди при 300-320*'с, полученный продукт Смешивают с хлори- .дом рубидия и вновь сплавляют при 270-280°С, а образовавшийся сплав отжигают при 150-160'^С, причем хлорид рубидия, хлорид меди и иодид меди берут s молярном соотношении соответственно 1 ;2,16:1,84-1:2, 32:1,68.i(Л
(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
Э (51) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTKPblTHA (21) 2730590/24-07 (22 ) 28.02.79 (46) 15.04.83 . Бюл. 9 14 (72) Н.Н.Вершинин, Н.Г.Букун, I0.И.Малов и Е.A..Укше (71) Институт новых химических проблем AH СССР (53) 621.3.035.43(088.8) (56) 1. Заявка ФРГ Р 2551346, Н 01 М б/18, 1977.
2. М atsuda Т., )wagner I., I.Electrochem. Soc. 1977 124, )) .2, с.300305.
3 ° Патент CQlA 1) 3816179, 136-86, 1974.
4. Takahashi Т,, Solid I., State
Chemi stry 1977, т, 21, )) 1, с,37-42.
5. Bohino Г., Zazzari Ч ., "I,Ðîwer Sources", 1976, т..1, 9 1, с. 103-106. б. Заявка Японии )) 138093, 15 Е 2. 1977. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО
МЕДЬПРОВОДЯ1ЦЕГО ЭЛЕКТРОЛИТА сплавлением хлорида меди с хлоридом рубидия в вакууме, отличающийся тем, что, с целью увеличения проводи. мости, в.него дополнительно вводят иодид меди и сначала сплавляют его с хлоридом меди при 300-320 С, полученный продукт смешивают с хлоридом рубидия и вновь сплавляют при
270-280ОС, а образовавшийся сплав отжигают при 150-160 С, причем хлорид рубидия, хлорид меди и иодид меди берут в молярном соотношении соответственно 1:2,16:1,84-1:2, 32:1,68.
817821
Составитель К.Вейсбейн
Техред М, Тепер Корректор О. Тигор
Редактор Н.Аристова
Заказ 6974/4 Тираж 701 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðîä, ул.Проектная, 4
Изобретение относится к химичес- ким источникам тока и касается способа получения твердого медьпроводящего электролита.
Известны способы получения твердого медьпроводящего электролита нагреванием смеси Cul с Те $1(, Cul с Cdl< QJ, Cu, Cr, Se H H Cu, Cr и Те P) и смеси CuBr H
Pb8 гтЕ4)
Недостаток всех этих способов состоит в том, что получаемые электролиты имеют низкую электропроводность или неустойчивы при комнатных температурах. Например, твердый электролит СиТе даже при 250 С имео ет электропроводность не.вйше
0,01 Ом см .
Известен способа получения твердого медьпроводящего электролита нагреванием смеси Kl u Cul -(5g .
Этим способом удается получить твердый электролит, устойчивый лишь в узком температурном интервале между 257 и 332 С, хотя и имеющий очень
"l -1 высокую проводимость 0,5-1,0 Ом см
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения твердого электролита с проводимостью по ионам сплавлением хлорида меди.с хлоридом рубидия (6) .
Проводимость конечного продукта зависит от соотношения компонентов, - В оптимальном случае, когда молярное соотношение CuCI: ВЬС1 равно
3:1, проводимость достигает 0,00225 Ом cM " при 25 С. Такая проводимость,еше слишком мала для
"практического использования твердого электролита.
Цель изобретения †.получение твердого электролита с проводимостью по ионам меди, устойчивого и обладающего высокой электропровод-1 -1 костью (не ниже 0,1 Ом см в интервале температур от -40 до +40 С.
Указанная цель достигается путем дополнительного введения иодида меди и сплавления его с хлоридом меди при 300-320"С. Полученный продукт смешивают с хлоридом рубидия о и вновь сплавляют при 270-280 С, а образовавшийся продукт отжигают при 150-160"С, причем молярное соотношение ЯЬС1:CuCl-.Cul берут
1:2,32:1,68 — 1:2,16:1,84.
Двухстадийное сплавление необходимо потому, что хлорид меди является неустойчивым соединением, легко разлагающимся на воздухе и при освещении. Предварительное сплавление бинарной смеси хлорида и иодкда
10 меди позволяет работать при относительно низкой температуре и снизить разложение хлорида и загрязнение.продукта синтеза (твердого элект ролита) веществами, образующимися
15 при разложении. Это в свою очередь ведет к достижению максимальной проводимости электролита. Третья стадия (отжиг) необходима для гомогенизации твердого электролита. Тем. 0 пература отжига выбрана вблизи температуры фазового перехода твердого электролита 165 С
В электролите по предлагаемому способу молярное отношение соли
25 рубидия к суммарному количеству солей меди составляет 1:4. Получаемый по предлагаемому способу твердый электролит обладает высокой ионной проводимостью в интервале температур от -40 до +40 С. Электропроводность
Ь электролита, измеренная в переменном токе с медными гладкими электродами при частоте 100 кГц, характеризуется следующими значениями. ,>Температура,"С -40 -30 -24 +15 +10
35 +25 +40.
Проводимость, Ом см 0,10, 0,12, 0,15, 0,20 0,25 0,30 0,36
Электролит плавится при 260 С.
Электронная проводимость, определен40 ная по плотности тока между двумя графитовыми электродами при напряжении около 0,4 В, составляет при
25 С величину порядка 10 8 Ом 4см
Напряжение разложения, найденное
45 по вольтамперной характеристике электролита при 25 С, составляет о около 0,57 В.
Предлагаемый способ позволяет получать стабильный и высокопровоцящий твердый электролит.