Способ получения 1,1,4-триметилциклогептана

Способ получения 1,1,4-триметилциклогептана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

> 8l9080 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву —(22) Заявлено 03.05.79 (21) 2774065/23-04 с присоединением заявки М (23) 11риоритст— (43) Опубликовано 07.04.81. Бюллетень М 13 ("1) Ъ1 Кл

С 07 С 13/24

С 07 С 5/02

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.517 (088.8) (45) Дата опубликования описания 07.04.81 (72) Авторы изобретен йя

И. И. Бардышев, Г. В. Дещиц и Н. Г. Козлов

Институт физико-органической химии

АН Белорусской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ Е Н ИЯ

1,1,4-ТРИМЕТИЛЦИ КЛОГЕПТАНА

Си

LiOH у-А1зОз

5 — 20

2 — 10

Остальное

Изобретение относится к способу получсния 1,1,4-триметилциклогептана, который может быть использован как исходнос сырье для синтеза труднодоступных соединений ряда циклогептана.

Известен способ получения 1,1,4-триметилциклогептана, заключающийся в том, что 3-карен нагревают совместно с первичным или вторичным терпеновым спиртом в течение 3 — 6 ч с постепенным повышением температуры от 150 до 220 С в присутствии окисного медноникелевого катализатора (1).

Недостатком этого способа является периодичность процесса, необходимость длительного нагревания реакционной смеси н специальной очистки целевого продукта реакции, что существенно затрудняет процесс

его получения и значительно снижает выход.

Известен способ получения 1,1,4-триметилциклогептана путем диспропорционирования 3-карена в присутствии катализатора

Pd/С при температуре 170 †1 С с получением смеси, состоящей из 1,1,4-триметилциклогептенов и п- и м-цимолов, и последующего гидрирования этой смеси над платиновым катализатором в среде этанола с получением смеси 1,1,4-триметилциклогептана и и- и м-ментанов. Целевой продукт выделяют ректификацией (2).

Недостатком известного способа получения 1,1,4-тримстилциклогептана является многостадийность, необходимость применения дорогостоящих катализаторов н присутствия растворителя. Для выделения целевого продукта из реакционной смеси требуется специальная очистка, что значительно снижает его выход.

Целью изобретения является упрощение)o технологии процесса, увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения 1,1,4-триметилциклогептана из

15 3-карена контактированием его с водородом при повышенном давлении, температуре

200 †2 С с объемной скоростью подачи сырья 0,2 — 0,3 ч- в присутствии катализатора, содержащего вес. о/о ..

Предпочтительно, согласно настоящему способу, проводить процесс при давлении

10 — 20 атм.

Процесс осуществляется по следующей

30 схеме:

819080

I р та(3

2", а

С /3 Л1,0,+и о.t. \

Составитель А. Кириллова

Редактор Н. Потапова Техред И. Заболотнова Корректоры: Л. Слепая и P. Беркович

Подписное

Изд. No 278 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СС(Р по делам изобретений и открытий

1l3035, Москва, 5К-35, Раушская паб., д. 4/б

Заказ 2395

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

Пример 1. 136 r (1 моль) 3-карена пропускают в установке проточного типа с объемной скоростью 0,3 ч — под давлением водорода 15 атм при 200 С над катализатором, содержащим вес. /o. Сп 15, LiOH 6, у-А120з остальное. Вакуумной разгонкой катализатора получено 112 г (80%) 1,1,4триметилциклогептана. T. кип. 151 †1 С (755 мм рт. ст.), а .,1,4420, д „" 0,8055.

Элементный анализ:

Найдено, /o. С 85,60; Н 14,40.

Вычислено, /а. С 85,65; Н 14,35.

Пример 2. Процссс проводят аналогично примеру 1, но при температуре

230 С. Выход 1,1,4-триметилциклогсптана составляет 117,7 г (84,1 /а). Продукт имеет те же константы, что и в примере 1.

П р и м с р 3. Отличается от примеров l и 2 тем, что реакцию проводили при 260 С, а в остальном в тех >кс условиях, что и в примере 1 и 2. Выход 1,1,4-триметилциклогептана составил 125,3 r (89,5 /а). Продукт имел те же константы.

Пример 4. Отличается от примера 3 тем, что 3-карен пропускался с объемной скоростью 0,2 ч, а в остальном в тех же условиях, что и в примере 3. Выход 1,1,4триметилциклогептана составил 130,8 г (93,4 /а). Продукт имел константы, приведенные в примере 1.

П р и мер 5. 136 r (1 моль) 3-карена пропускают в установке проточного типа с объемной скоростью 0,2 ч- при 260 С под давлением водорода 15 атм над катализатором, содержащим всс. /а, Сп 15, LiOH 2, у-А120з остальное. Выход 1,1,4-тримстилциклогептана составил 85,4 r (61 /а).

Пример 6. Отличается от примера 5 тем, что катализатор содержал, гec. /а.. Сп

15, LiOH 4, у-А1аО, остальное. Выход 1,1,4триметилциклогептана составил 102 г (85 /а ) .

Пример 7. Отлнчастся от примера 5 тем, что катализатор содержит вес. /а ..

Сц 15, I ЮН 10, у-А1аОз остальное, Выход целевого продукта составил 128,8 г (92 /а).

П ример 8. Отличается от примера 5 тем, что катализатор содержит, вес. /а..

Си 5, LiOH 6, у-А!20з остальное. Выход

1,1,4-триметилциклогсптана составил 68,6 г (49 /а ) .

10 Пример 9. Отличается от примера 5 тем, что катализатор содержит, вес. /а.

Сп 10, ?.ЮН 6, у-А1аОз остальное. Выход

1,1,4-триметилциклогептана составил 113,5 г (81 а/а), 18 Пример 10. Отличается от примера 5, тем, что катализа гор содержит, всс. а

Сп 20, LiOH 6, у-А120з остальное.

Формула изобрстсния

1. Способ получения 1,1,4-трпмстилциклогсптана, включающий каталитпчсскую обработку., 3-карена при повышенной температуре, о тл и ч а ю шийся тем, что. с целью упрощения технологии процссса и увеличения выхода целевого продукта, 3-карен контактируют с водородом при повыmeHHoм давлении, темпсратурс 200 †2 С с объемной скоростью подачи сырья 0,2—

0,3 ч- в присутствии катализатора, содержащего, вес. /а.

Си 5 — 20

LiOH 2 — 10

У 12О3 Остальное

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят под давлением

10 — 20 атм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке Ха 2550210/23-04, кл. С 07 С 13/24.

1977.

2. Cockev W., Shannou P. V. R„Stani48 laud P. A„The Chemistry of Terpeus. Part I.

Hydroheuation о1 fhe Pinenes and Careues, .1. Chem. Soc., Мз 1, 41, 1966 (прототип).