Способ получения галоиданилинов

Способ получения галоиданилинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

«> 8I9O9O

Союз Советских

Социалнстнческнх

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву 503852 (22) Заявлено 23.04.79 (21) 2756504/23-04 (51) М. Кл, С 07 С 87/60 с присоединением заявки ¹вЂ”

Государственный комнтеГ (23) Приоритет-(43) Опубликовано 07.04.81. Бюллетень Хо 13 (45) Дата опубликования описания по делам нзобретеннй н открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) <72) Авторы (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНИЛИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галоидзамещенных ароматических аминов, широко примсняемых для синтеза гербицидов, красителей, химико-фармацевтических препаратов, и является дополнительным к изобретению, описанному в авт. св. № 503852.

В основном изобретении по авт. св.

¹ 503852 описан способ получения галоиданилинов жидкофазным восстановлением соответствующих галоиднитробензолов на

vàëëàäèåâîì или платиновом катализаторе в среде ароматических углеводородов.

Целью дополнительного изобретения является интенсификация процесса.

Поставленная цель достигастся тем, что восстановление галоиднитробензолов проводят в присутствии алкиламина, алкильные радикалы которого содержат 2 — 5 атомов углерода. Молярное соотношение алкиламина и галоиднитросоединения составляет

1: 100 — 1: 1.

С целью упрощения стадии выделения:и очистки образующегося галоиданилина используют алкиламины, имеющие температуру кипения близкую к температуре кипения ароматического углеводорода, применяемого в качестве растворителя. При отгонке растворитсля на стадии. выделения галоиданилина из реакционной смеси вместе с ним

2 отгоняется также алкиламин, который, таким образом, может быть многократно использован.

В качестве алкиламина может быть использован триэтиламнн. Оптимальное молярное соотношение трнэтпламина и галоидн и тросоедине ни я сост а вл яет 1: 60 — 1: 2.

Максимальное увеличение скорости процесса достигается лишь при оптимальном молярном соотношении алкиламина к галоиднитросоединению, которое зависит от природы алкиламина и галоиднитробензола, а также степени чистоть1 последнего. Добавление алкиламина в количестве ниже указанного в формуле не обеспечивает требуемого повышения активности катализатора.

Превышение указанного соотношения алкиламина к галоиднитросоединению также не позволяет получить максимального уве2р личения скорости процесса.

Проведение процесса в присутствии алкитамина приводит к повышению активности катализатора только в случае использо 5 вания::в качестве растворителя ароматических углеводородов. При проведении про цесса в"других растворителях добавление алкиламина не только не увеличивает активность:катализатора, но значительно сниge жает скорость процесса.

819090

Составитель Н. Анищенко

Техред И. Заболотнова

Редактор Н.Потапова

Корректор О. Гусева

Подписное

Изд. Ма 278 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2395

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

П р и и е р 1. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола проводят в термостатированном стеклянном реакционном сосуде

«утке» емкостью 200 мл. 0,45 r 1 /о-ного платинированного угля, насыщают водородом в течение 30 мин в 20 мл толуола, содержащих 0,13 г триэтиламина. После насыщения катализатора в реакционный сосуд вводят раствор 5 г 3,4-дихлорнитробензола в 20 мл толуола. Молярное соотношение триэтиламина и 3,4-дихлоранилина равно 1: 20.

Гидрирование проводят при температуре

25 С и атмосферном давлении.

Удельная активность катализатора равна 22,2 г ДХНБ/г Pt мин.

Методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии установлено, что единственным продуктом реакции является 3,4дихлоранилин.

Пример 2. Восстановление п-хлорнитробензола проводят в термостатированном стеклянном реакционном сосуде «утке» емкостью 200 мл. 0,45 г 2 /О-ного палладированного угля насыщают водородом в течение 30 мин в 20 мл толуола, содержащих

0,12 r диэтиламина. После насьпцения катализатор в реакционный сосуд вводят раствор 5 г и-хлорнитробензола (ПХНБ) в

20 мл толуола. Молярное соотношение диэтиламина и п-хлорнитробензола равно

1: 19. Гидрирование проводят при темпсратуре 25 С и атмосферном давлении.

Удельная активность катализатора равна 10,4 г ПХНБ/г Pd мин.

Методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии установлено, что единственным продуктом реакции является п-хлоранилин.

Пример 3. Восстановление 3,4-дихлориитробензола проводят на 1 /а-ном платинированном угле, как в примере 1, но при молярном соотношении триэтиламина и 3,4-дихлорнитробензола, равном 1: 100.

Удельная активность катализатора

14,0 г ДХНБ/г Pt мин.

Пример 4. Восстановление 3,4-дихлорнитробснзола проводят на 1 /О-ном платинированном угле, как в примере 1, но при молярном соотношении триэтиламина и

3,4-дихлорнитробензола, равном 1: 1.

Удельная активность катализатора 16,3 г

ДХНБ/г Pt мин.

Пример 5. (сравнительный). Восстановление 3,4-дихлорнитробензола проводят на 1 /о-ном платинированном угле, как в примере 1, но без добавления триэтиламина.

Удельная активность катализатора рав10 на 5,8 г ДХНБ/г Pt мин.

П р и и е р 6. (сравнительный). Восстановление п-хлорнитробензола проводят на

2%-ном палладированном угле, как и примере 2, Но без добавления диэтиламина.

Удельная активность катализатора равна 2,6 r ПХНБ/г Pd мин.

Использование данного способа получения галоиданилинов обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимушества: увеличение скорости процесса в 3 — 4 раза позволяет значительно увеличить мощность производства галоиданилинов на существующем оборудовании; снижение себестоимости галоиданилинов, что особенно важно, учитывая многотоннажность их производства.

Формула изобретения

1. Способ получения галоиданилинов, по авт, св. № 503852 отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, процесс проводят в присутствии алкиламина, алкильные радикалы которого содержат Сз — Сз, при мольном соотношснии алкиламина и галоиднитросоединсния

1: 100 — 1: 1.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве алкиламина используют триэтиламин и процесс проводят при молярном соотношении триэтиламиHà и галоиднитросоединения 1: 60 — 1: 2.

Источники информации, принятые во внимание прп экспертизе

1. Авторское свидетельство № 503852. кя. С 07 С 87/60, 08.04.74 (прототип).