Способ получения 3,5-диалкилпиридонов

Способ получения 3,5-диалкилпиридонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сююе Сююетсви

Сецлеллстлче сии

Ресеубллк

< >8!909%

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву— (22) Заявлено 03.05.79 (21) 2774066/23-04 с лр исоединен ием заяаки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.04.81. Бюллетень № 13 (45) Дата опубликования описания 06.05.81 (51)М Кл з С07 D213l04

Гею юрютеюлай кювет

СССР ве лелем лееюретеай н етерытнй (53) УДК 547.821.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

" .: . i, го. ъ |х $ я ", т;,.: "4-,, ч ., ;-:, т

В. В. Антонова, Т. И. Овчинникова, В. К. Промонеико, К. П. Беспалов и Б. Ф. Уставщиков

Ярославский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИАЛКИЛПИРИДИНОВ

Изобретение относится к улучшенному способу получения 3,5-диалюилли ридинов, которые .находят широкое, применение в oipганичеоком синтезе.

Известен способ получения 3,5-д иметили 3,5-диэтилпиридинов путем коиденсации смесей пропилового или бутилового .спиртов с формальдегидом и а ммиаком иа алюмосилююкатном катализаторе ори,атмосфериом давлении. Температура реакции 250—

500 С при IMQJJbHGIM .соопношенююи формальдегид: пропиловый опи рт 2: 1 — 1: 10 1Ц.

Недостатком этого способа является невысокий выход целевых продуктов, а именно для 3,5-диэтилпиридина 19% и 3,5-диметилаиридина 39%.

Целью изобретения является повышение выхода 3,5-диалкилпиридииов.

Поставленная цель достигается оп исываемым способом получения:3,5-диалкилпиридинов, где алкил — СНЗ вЂ”,,С Н5 —, путем газофазной конденсации смеси алифатических спиртов и формальдегида с аммиаком при атмосферном давлении на алюмосиликатном катализаторе при температуре 370 — 450 С.

Отличие предложенного способа состоит в том, что процесс проводят при парциальном давлении спирта 0,05 — 0,25 ата;и отношении фо1рмальдегида к спирту равном

0,8: 1 в 1,2: 1.

П р и,м е,р 1. Процесс получения 3,5д иаляилпиридинов проводят на установке проточного типа. Исходные дродукты— али фатические спи рты и формалин испаряют, нагревают до температуры реакции IH подают в реактор с 500 мл стационарного гетерогенного алюмооилокатного катализатора. Температура реакции 400 С, объемная скорость смеси пропилового спирта с формалином 0,25 л/л катализатора в час, мольное о ношение еии рт: формальдегид: .аммиак: инертный газ (аргон) =1: 1: 2: 3 (па рциальное давлеяие пропилового спирта 0,14 ита). За вовремя реакции пропускают

74,4 г (1,24 моль) пропилового спирта, 103 г формалина, 2,48 моль аммиака и

3,72 молль аргона.

Продукты реакции конденсируют захоложен ной водой, при этом образуются два слоя: верхний — масля1ный и нижний— водный. Получают 256,3 г конденсата, в том

25 числе 68 г масляного слоя. Оба слоя анализи руют на хроматопрафе, цвет — 102 с пламенно-ионизационным детекчюром. Неподвижная фаза 5% BE=30 на хроматоне

AWDNCS, высота колонки 1,5 м, диаметр

З0 3 мм. Программирование температуры с

819095

Условия проведения опытов

Целевой проду.кт и его выход за проход, мол. мольное отноше ние спирт: фор мальдегид: амi миак: инертный газ

Исходньш спирт о о

|Е Я х

o .75,0

0,05

Пропиловый

1:1:2:16

400

О,1

95,0

0,25, 1:1:2:3

400

Пропиловьш

0,14

97,0

Пропиловьш

1:1:2:3

0,14

0,1

400

Пропнловый

1:0,8:2:2,2

99,0

0,25

450

0,17

1:1,2:2:2,8

0,14

Пропиловый

0,6

430

0,3

1:1:2:1

98,4

0,2

400

Пропиловый

1:1:2:0,1

0,25

Прон иловый

98,0

0,3

400

Бутиловый

0,14

0 1:1:2:3

93,0

400,5

0,3 1:1:2:3

Бутиловый

370

0,14

90,0

50 до 250 С (22 С в/мии) . В нутреняий .стандарг — гептнловый спирт, Состав масляного слоя, масс. %: пролиловый спирт 5,6; формальдегид 4,1; вода.

11,2; 3,5-диметилпириди н 79,1.

Разделение реакционной смеси проводил|и ректификацней на колонке с 26 т.т.

1 фракцию (а.зеопроаная смесь — аропиловый спирт —,вода) отбирают до 88 С, П фракцию, промежуточную, отбирают до

172 С, 1П фракция (3,5-д иметнлпиридин) отбиралась при 172 С.

Выход 3,5-димепилпир идина за проход

80,8 мол. %, конверсия пропнлового спирта

95%.

Hip и,м е,р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1. Температура реакции

370 С, объемная скорость смеси и-бутилового спирта с формалином 0,3 л/л кат. час, мольное отношение спирт: формальдегид: инертный газ (а ртон) =1: 1: 2: 3 (ларциальное давление спирта 0,14 ата). За вреФормула изобретения

Способ получения 3,5-диалииллиридинов, где алжил — СНз —, С2Нв —, путем газофазной конденсации смеси алифатичесмя реакции лропускают 97,5 г (1,32 ноль) и-бутилового спирта, 110 г формалина, 2,64 моль, аммиака и 3,96 моль арго1на.

Продукты реакции ко нденаируют захоложенной водой, при этом образуется два слоя: верхннй — масляный и,нижний— водный. Получают 246 г конденсата, в том числе 94 г.масляного слоя.

Состав масляного слоя, масс; %: н-бупиловый спирт 9,8; формальдегид 7,8; вода

18,7; 3,5-диэтилпирид ин 58,7; высшие 5,0.

Разделение, реакционной смеси проводили на рекгификационной .колонке с 26 т.т. при остаточном давлениями 20 —,15 мм рт. ст.

Т.,миан. 3,5-,диэтил пи1р;идина 86 С/12 мм рт. ст.

Выход 3,5-диэтил1пириди на .за проход

62,0 мол. %: конверсия бутилового сп ирта

90%

Последующие процессы проводились аналогично примерам 1 и 2.

Результаты,их представлены в таблице.

3,5 Диметилпиридип

85,2

3,5 Диметилпиридин

80,8

3 5 Диметил пиридин

81,0

3,5 Диметилпиридин

69,0

3,5 Диметилпиридин

70,0

3,5 Диметилпиридин

80,2

3,5 Диметилпиридин

68,0

3,5-Диэтилпиридин

58,3

8,5-Диэтилпиридин

62,0 ких слиртов и фо рмальдегида с .аммиаком при атмосферном давлении на алюмосиликатном катализаторе п ри нагревании, отл и ч а ю шийся тем, что, с ц елью повы819095

Составитель М. Сергеева

Текред И, Заболотнова

Редактор Н. Потапова

Корректор С. Файн

Заказ 422/357 Изд. № 293 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» шения выхода целевого продукта, лроцесс проводят при парциальном давлении спирта 0,05 — 0,25 ата к отнаапеныи формальдегида к спирту, равном 0,8: 1 — 1,2: 1.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Патент США Ка 2851461, хл. 260 — 290 опублик. 1958 (прототип).