Способ получения 5-аминобензофуразана

Способ получения 5-аминобензофуразана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ р >819103 (61) Дополнительное к авт. свмд-ву— (22) Заявлено 21.05.79 (21) 2767786/23-04 (51)М. Кл з

С 07 0 271/12 с присоединением заявки ¹â€”

Государствеииый комитет

С С С Р ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 070481. Бюллетень ¹ 3 (53) УДК547. 793.

° 2 (088;8) Дата опубликования описания 090481 (72) Авторы изобретения

Г. П. Шарнин, Ф. С. Левинсон и С. A Акимова (71) Заявитель

Казанский химико-технологический институт им. С.М.Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АМИНОБЕНЗОфУРАЗАHA

Н2)(О

) /

Изобретение относится к химии конденсированных гетероциклических соединений, а именно, к получению

5-амино-2,1,3-бензоксадиазола (5-аминобензфураэана) Производные бензофуразана являются биологически активными веществами.

Описан способ получения галоидэамещенных бензофураэанов взаимодействием соответствующих бензофуроксанов с аэидом натрия в различных растворителях (этиленгликоль, диметилсульфоксид, карбоновые кислоты) при температурах 120-140ОС.

В зависимости от среды, в которой проводится взаимодействие, в реакцию берут различные количества азида натрия ° При получении бензофуразонов иэ бензофуроксанов в этиленгликоле и диметилсульфоксиде применяют эквимолярные количества аэида натрия, в карбоновых кислотах трехкратный избыток азида натрия (1J .

Этот способ разработан на сравни тельно узком ряде простейших беиэофураэанов, в котором отсутствуют аминобензофуразаны. Этот факт объясняется химической нестабильностью бензофуроксанов, существующих только в виде N-ациламинопроиэводных.

Известен способ получения 5-аминобензофураэана, заключающийся в превращении производного бенэофураэана, . а именно, в замещении галоида в 5-хлорбензофуразане аминогруппой при обработке названного субстрата аммиаком в запаянной ампуле в присутствии катализатора; температура реакции 140-150 C., время выдержки 8 ч

15 (2(. Температура плавления 5-аминобензофуразана 127-129оС выход вещества не указан. При воспроизведении этой методики показано, что выход продукта не превышает 4-5%.

Процесс получения 5-амннобенэофураэана длителен (8 ч) ведется при высокой температуре (140-150 С) в запаянной ампуле. Низкий выход целевого 5-аминобензофураэана не позволяет получать по этому способу сколь-нибудь значительные количества этого вещества.

Целью изобретения является повы30 щенке выхода целевого продукта.

819103

Формула изобретения

Составитель Т. Раевская

Ре акто Н. Потапова Тех ед М. Лоя Кор ехто H. Стец

Заказ

94 Тираж 44 3 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. д. 4 5 лиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, Поставленная цель достигается описываемым способом получения 5-аминобенэофуразана, заключающимся в том, что й-окись 5-ацетаминобензофуразана подвергают взаимодействию с аэидом натрия в среде этиленгликоля цри температуре 150-160сС. Вы5 ход 5-аминобензофуразана составляет 60 Ъ.

Особенностью синтеза 5-аминобензофуразана иэ 5-ацетаминобенэофуроксана в условиях применения двукратного избытка аэида натрия в этиленгликоле при 150-160оC является совместное протекание дезоксигенирования фуроксанового цикла и гидролиза ацетаминной группы. f5

Пример. Смесь 15 r (0,0078 r моль)й-окиси 5-ацетаминобенэофуразана 10,8 г(0,166 r.моль) аэида натрия и 300 мп этиленгликоля gP нагревают с обратным холодильником при температуре 150-160оC в течение

4 ч. Затем полученную реакционную смесь охлаждают, разбавляют водой, экстрагируют эфиром или зтилацетатом. 5

Экстракт сушат над КОН, растворитель испаряют. Выход составил 5,7г .(60%)> т.пл. 123-125оС. После кристаллизации из воды т. пл. 127-129 С.

Проба смешанного плавления с заведомым 5-аминобензофураэаном депрессии не показывает.

Таким образом, предлагаемый способ получения 5 -аминобензофуразана позволяет повысить выход целевого продукта до 60% и сократить время реакции с 8 до 4 ч.

Способ получения 5-аминобензофуразана из производных бензофуразана, при повышенной температуре, п т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, N-окись 5-ацетаминобензофуразана подвергают взаимодействию с азидом натрия в среде этиленгликоля при температуре 150-160 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. L. Di Nunno and P.Å. Todesco

"А new syntesis of Benzofurazans"

Chem.Soc., Perkin Trans., 1973, 9 1188, р. 1954-55.

2. 0.0ai Monte. Е. Sandri "Получение 5-аминобензофуразана" Ви11.

Sci., Fac. Chim. Snd. Воiogna, 1964, 22(2), р.33-40 (прототип).