Фосфорхлорсодержащие сополимеры,обладающие эластичностью и самозатухаю-щими свойствами

Фосфорхлорсодержащие сополимеры,обладающие эластичностью и самозатухаю-щими свойствами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОВРЕтКНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<щ819122 (61) Дополнительное к авт. свмд-ву(53)М. Кл.

С 08 F 230/02

С 08 F 236/14

С 08 F 212/08 (22) Заявлено 22.01.79 (21) 2738395/23-05 с присоединением заявки ¹-Государственный комитет

СССР

00 делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 0 70 4 81. Бюллетень ИЯ 13

Дата опубликования описания 0904 81 (53) УДК 678.746. . 22-13 (088. 8 ) (72) Авторы изобретен и я

Л. Н. Машляковский, Г. Г. Березина, A. Ю. Прорубщиков, В. К. Брель, А. В. Догадина, Б. И. Ионин И ° С. Охрименко и A. A ° Петров

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) ФОСФОРХЛОРСОДЕРЖАЩИЕ СОПОЛИМЕРЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ

ЭЛАСТИЧНОСТЬЮ И САМОЗАТУХАЮЩИМИ СВОЙСТВАМИ

15

Изобретение относится к области технологии полимеров, а именно к фосфорхлорсодержащим сополимером, обладающим эластичностью с самозатухающими свойствами. Сополимеры могут быть использованы в качестве эластомеров, а также для изготовления пленок и покрытий.

Известны бутадиенстирольные каучуки, получаете сополимеризацией бутадиена со стиролом; эластичность и. прочностные характеристики этих каучуков можно изменять в широких пределах в зависимости от содержания стирола (1 .

Существенным недостатком известных бутадиенстирольных каучуков является их низкая огнестойкость.

Известны фосфорсодержащие сопо" 2О лимеры, получаемые путем радикальной сополимеризации производных

1,3-алкадиен-1-фосфоновых кислот с винильными мономерами. Фосфонатная группировка у используемых при этом 25 фосфорсодержащих мономеров расположена у первого углеродного атома диеновой системы (2J .

Недостатком этих фосфорсодержащих сополимеров является низкая элас- 30 тичнасть и невысокие прочностные свойства.

Целью изобретения являются фосфорхлорсодержащие сополимеры, обладающие эластичностью и самоэатуха-. ющими свойствами.

Поставленная цель достигается новой структурой аополимеров общей фор JIbI

C(I н,-С=а — ан, еа,- н

i x

p-p(oz), " б н где R — метил, этил или пропил, Х вЂ” 47-65 мол.Ъ с характеристической вязкостью в хлороформе при

20 С 1,18-1,32 дл/г.

Сополимеры получают сополимеризацией стирола и 2-диалкилфосфоно-З-хлор-1,3-бутиденов в массе или в растворе в присутствии радикальных инициаторов при 20-75оС в .течение

1,5-48 ч. Процесс одинаково успешно протекает как в инертной атмосфере, так и в среде воздуха. Выделение сополимеров производят осаждением гексаном или гептаном из растворов в хлороформе с последующей сушкой в

819122

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 1196/1 Тираж 530 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 о вакууме при 20 С до .постоянной массы, Свободные пленки из заявляемых фосфорхлорсодержащих сополимеров получают наливом из растворов в хлороформе на подложки, обработанные антиадгезивом, и испарением растворителя при 20 С в течение 24 ч с последующей выдержкой в вакууме.

Пример 1. Б ампулу загружают

2,213 r диэтилового эфира З-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты(ДЭХБФ), 2,213 r свежеперегнанного стирола и

О

0,021 r динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК) . Содержимое ампулы замораживают, ампулу вакуумируют и запаивают. Сополимеризацию ведут при

75+0,1 С в течение 3 ч. Сополимер, <5 ???????????????? ???? ???????????????? ?? ???????????????????? ???????????????? ?????????? ?????? 20 ?? ?? ?????????????? ???? ???????????????????? ??????????. ?????????? ???????????????????? 79,5??. ?????????????????? ???????????????????????? ?????????? ?????????????? ?????????? ??????????, ????????????- 2?? ?????????? ?????????????????????????? ??????????????????????????, ???????????????????????????????? ?????????????????????????? ????????, ???????????????????? ?????????? ?????????????????????????? ??????????????????????????. ???????????????????????????????????? ???????????????? ??????????- 5 ?????????? 1,22 ????>

Найдено,%: Cl 9,56; 8,94 j Р 8,14, 8,04.

Сополимер содержит 61 мол.Ъ стирола (Х-61). Свободные пленки готовят из растворов сополимвра в хлороформе наливом на фторопластовые подложки.

Свойства сополимерных пленок: разрушающее напряжение при растяжении 47,5 ° 10 Н/м2; 35 относительное удлинение при разрыве 710%.

Пленки моментально затухают при вынесении из пламени горелки.

Пример 2. Процесс проводят, 40 как описано в примере 1, но в ампулу помещают 1,422 r дипропилового эфира

З-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты (ДПХБФ), 1,422 r стирола и

0,0142 r ДАК. Сополимеризацию проводят в течение 48 ч при 20 С и зао тем в течение 30 мин при 75 С. Сополимер выделяют как описано в примере 1. При этом получают твердый сополимер, растворимый в хлорированных О углевоцородах и нерастворимый в воде,, диэтиловом эфире и алифатических углеводородах. Выход сополимера 55,3%.

Характеристическая вязкость при

20 С в хлороформе 1,32 дл/г. Элементный составг

Найдено,Ъ: Cl 10,21, 10,22

P 8,92, 9,14.

Сополимер содержит 47 мол.В стирола (Х=47).

Свободные пленки получают аналогично примеру 1.

Разрушающее напряжение при растяжении 9,9-10 Н/м .

Относительное удлинение при разрыве 2500%.

Пленки затухают при вынесении иэ пламени горелки.

Пример 3. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в ампулу помещают 1,5 (ДИХБФ), 1,5 r стирола и 0,015 г ДАК. Сополимериэацию ведут при 75+0,1 С в течение 3 ч. Сополио мер выделяют из раствора в хлороформе гексаном и сушат при 20 С в вакууме до постоянной массы, выход 85%.

Сополимер растворим в хлорированных углеводородах и нерастворим в воде, диэтиловом эфире и алифатических углеводородах. Характеристическая вязкость раствора сополимера в хлороформе при 20еС равна 1,18 дл/г.

Найдено,Ъ: С1 6,00 5,96;

P S 30, 5,15.

Сополимер содержит 65 мол.В стирола (Х=65).

Свободные пленки получают аналогично примеру 1. Свойства пленок: разрушающее напряжение при растяжении 50 ° 106Н/м у относительное удлинение при разрыве 520%.

Пленки затухают при вынесении из пламени горелки.

Таким образом, фосфорхлорсодержащие сополимеры обладают высокой эластичностью и самозатухакщими свойствами.

Фосфорхлорсодержащие сополимеры общей формулы й)

Есн,- <-адан,) — (сн,- н)- .

1 160 х I Х

6 - РйВ), 6Н5 " где Я - метил, этил или пропил

Х - 47 65 мол.В, с характеристической вязкостью в хлороформе при 20 С 1,18-1,32 дл/r, обладающие эластичностью и самозатухающими свойствами.

1. Бородина И. B. и Никитин А. К.

Технические свойства советских синтетических каучуков. Госхимиздат

Л-М., 1952, с. 62.

2. АвторскоЕ свидетельство СССР

9 242385, кл. С 08 F 36/14, 1969 (прототип).