Способ получения фенолов

Способ получения фенолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Севетснии

Социааистичеснии

Ресттублим ои823378 (61} Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 220878 (21) 2683595/23-04 с присоединением заявки Мо(23) Приоритет

Опубликовано 230 4 81, Бюллетень 89 15

Дата опубликования описания 230481 (51) М. К.з

С 07 С 37/04

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и. открытий (53) УДК 547.563. .02(088.8) (72) Авторы изобретения

С.М, Алиев, В, С, Алиев, Н. И, Гусейн

Э.Ч. Аббасова„и A.Ã, Ибрагимов

Ордена Трудового Красного Знамени и процессов им. акад. Ю.Г. Мамед

AH Азербайджанской CCP (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ

Изобретение относится к способам получения Фенолов,а именно к получению

Фенолов сульфурационным методом.

Известен способ получения фено лов путем хлорирования ароматических углеводородов при 40 С в присутствии в качестве катализаторов ионов трехвалентного железа с последующим щелочньва гидролизом хлорпроизводного углевсдорсда при температуре до

350ОС и давлении до 300 атм. Выход целевого цродукта достигает 80% fl), Недостатком способа является наличие сточных вод.

Известен способ получения фенолов путем сульфировання ароматических углеводородов при 30-160 С, щелочного плавления полученных сульфокислот при 275-3750С, подкисления плава. в водной среде при 30-95 С и выдео ления целевого продукта. В качестве, подкислякщего агента используют сильные неорганические кислоты: серную, азотную, соляную, Фосфорную, а также двуокись серы и углекислый гаэ.

Выход целевОго продукта достигает

70-90% (2} °

Недостатки способа — наличие сточных вощ вследствие подкисления в водной среде и недостаточно полное выделение целевого продукта нз воды, что делает необлодимьаи введение дополнительной стадии выделения целевого продукта из сточных вод, например экстракции.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что подкисление плава осуществляют в среде спирта, выбранного иэ группы: метанол, этанол, изопропанол, изобутанол, зтнлен-гликоль, диэтнленгликоль, при весовом соотношении плав: спирт, равном

1:1 -2.

Использование предлагаемого способа позволяет исключить подкисленне плава в водной среде, что .при,водит к ликвидации сточных вод.

Пример 1. 128г (1 моль) нафталина растворяют в 102 г (1 моль) уксусного ангидрида, добавляют в течение 40 мин 98 г 10%-ной серной кислоты, поддерживая температуру реакционной смеси равной 60 С и о непрерывно удаляя образующуюся уксусную кислоту при давлении 1-10 мм рт.ст. Выход нафталин-сульфокислоты-208 г.

823378 а) 208 r (,1 моль) нафталин- -сульфокислоты приливают к 168 r (.3 моль) гидроокиси калия при 280-285 С в течение 15 мин и получают 340 г плава и 33 г воды. Полученный плав растворяют в 340 г этилового спирта, выпавший в осадок сульфат калия (158 г) отделяют фильтрованием и сушат при 120 С в вакуумном сушильном шкафу. б) фильтрат 1 (520 r) подкисляют смесью 22 г (0,5 моль) углекислого газа с 9 г (0,5 моль) воды при

40-50 С под давлением 3-1 атм.

Осадок 68 r (0,5 моль) карбоната калия отделяют фильтрованием и сушат. в) Фильтрат 2 (485 г), представляющий собой раствор 0(, -нафтола в этиловом спирте перегоняют и получают 143 г (99Ъ) с6 -нафтола с чистотой 99,6Ъ, Пример 2 ° а) 158 г бензолсульфокислоты сплавляют с 120 r (3 моль) гидроокиси натрия при 345350 С в течение 15 мин и получают

242 .r плава,.который растворяют в

242 г этилового спирта. Выпавший в осадок сульфит натрия (125 r) отделяют фильтрованием и сушат при 120 С в вакуумном сушильном шкафу. б) фильтрат 1 подкисляют 36,5 r (1 моль) хлористого водорода при.

45-50 С. Выпавший осадок, 58 r (1 моль) хлористого натрия, отделяют фильтрованием и сушат. в) фильтрат 2, представляющий собой раствор фенола в этиловом спирте, перегоняют и получают 93 г (0,99 моль) фенола с чистотой

99,5Ъ.

В примерах 3-12 операции проводят аналогично примерам 1 и 2.

Пример 3. Условия: температура сплавления 285-290 С. а) Взято: r Ъ

tl-Ме т ил бе н з олсульфокислота 172 51,0

Гидроокись калия 168 49,0

Получено: г Ъ

Плав 304 89,4

Вод а ре акционная 10,0

Потери 0,6 б) Взято: Ъ

Плав 33,3

Этиловый спирт 66,7

Получено: Ъ

Спиртовый раствор крезолята 754 83,0

Сульфит калия .158 17,0 в) Взято:

Гi Ъ

Спиртовый растврр крезолята 754

Тол уолс ульфокислота (для подкисления) 172 18, б

Получено: r Ъ

108 г

186

72 г

222

33

222

222

94

200

120 г

284

1,0

284

584

126

r

304

308 г

584

136

81,4

П-Крезол 11,7

Калиевая соль толуолсульфокислоты 209 22,6

Этиловый спирт 606 65,4

Потери 3, 0,3

Пример 4. Условия: температура сплавления 280-285 С, о а) Взято:

П-Этилбензол- %

10 сульфокислота. 72,0

Гидроокись лития 28,0

Получено: Ъ

Плав 86,0

Вода реакционная 12,8

Потери 1,2 б) Взято: Ъ

Плав 50

Метиловый спирт 5.0

Получено: Ъ

Спиртовый раствор

20 ll-этилфенолята лития 78,8

Сульфит лития 21,2 в) Взято: Ъ

Спиртовый раствор 5 П-этилфенолята лития 350 91,5

Фосфорная кислота 32,7 8,5

Получено: г Ъ

fl-Этилфенол 122, О 32,0

Фосфат лития 38,5 10,0

Метиловый спирт 220,0 57,4

Потери 2,2 0,6

Пример 5. Условия: температура с пл авлени я 2 75-2 85 С . а) Взято: г Ъ и-изопропилбензолсульфокислота 62,5

Гидроокись натрия 37,5

Получено: Ъ

Плав 88,7

40 Вода реакционная l1„0

Потери 0,3 б) Взято: Ъ

Плав 40

Изопропиловый

45 спирт . 426

Получено: г

Спиртовый раствор п -изопропилфенолята натрия 82,25

Сульфит натрия 17,75 в) Взято: Ъ

Спиртовый раствор и-и а пропилфенолята . натрия 92,26 .

Серная кислота 7,74

Получено: Ъ

П-Изопропилфенол 2 1.,5

Сульфат натрия 11,2

Изопропнловый спирт 423 66,8

60 Потери 3 0,5

Пример 6. Условия: температура сплавления 275-280 С, о а) Взято: r Ъ и -трет, Бутилбе н з олс ульф окисло та 2 1 4 56 0

823378

44,0

90,6

8,9

0,5

Ъ

168 г

346

r

346

346 г

614 79,5

158 20,5 г %

90,7

9,3

77,0

23,0

23,1

14 8

56,7

0,4 темпераавление

92,9

7,1

26,1

13,7

59,7

0,5 темпера69,0

31,0

Ъ

90,7

8,8

0 5

Ъ

57,9

42,1

92,3

7,5

0,2

33,3

578 82,2

126 17,8

r Ъ

66,7

94, 9

88,0

12,0

5,1

33,5

8,7

57,5

0,3

-гемпе94 <0

6,,0

Ъ

17,0

11,0, 0,7

70,9

0,4 .

67,9

32,1

90,4

9,1

0 5

Ъ темпера60,2

39.t 8

91,4

8,1

0,5

50

81,4

18,6

550 91,82

Гидроокись калия

Получено:

Плав

Вода реакционная

Потери б) Взято:

Плав

Этиленгликоль

Получено:

Спиртовый раствор

fl-Трат. бутилфенолята калия 534

Сульфит калия 158 в) Взято: r

Спиртовый раствор

П -capet . б у тилфенол я та калия 534

Серная кислота 41

Получено:. г

П-ТРЕТ . Бутилфенол 150

Сульфит калия 79

Этиленгликоль 343

Потери 3

Пример 7. Условия: тура сплавления 275-285 С. а) Взято: г

П-треТ .Октилбензолсульфокислота 270

Гидроокись калия 1 96

Получено: г

Плав 430

Вода реакционная 35

Потери 1 б) Вз ято: r

Плав 430

Изобутиловый спирт 860 .Получено: r

Спиртовый раствор

П-т ет. октилфеиолята калия 1132

Сульфит калия 158 в) Взято: r

Спиртовый раствор

П -Трвт . октилфенолята калия 1132

Серная кислота 73,5

Получено: ° r

П-Трет .Октилфенол 206

Сульфат калия . 130 5

Реакционная вода 9,0

Изобутиловый спирт 855

Потери 5

Пример 8. Условия: тура сплавления 275-284 С. а) Взято: г

П-5-Метилцикло кс ил бек з олсульфокислота 254

Гидроокись калия 168

Получено . г

Плав 386

Вода реакционная 34

Потери 2 б) Взято: r

Плав 386

Этиловый спирт 386

Получено: г

Спиртовый раствор

tl - -метилциклогексилфенолята калия

Сульфит калия в) Взято:

Спиртовый раствор

П-g. †.ìåòèëöèêëîгексилфенолята калия 614

Азотная кислота . 63,.0

Получено: г

П-0 -Метилци клогекс илфенол 190

Нитрат калия 100

Этиловый спирт 384

Потери 3

Пример 9. Условия: тура сплавления 280-285 С, д

3 атм.

a) Взято: r

20 и -. циклооктилбенэолсульфокислота 268

Гидроокись натрия 320

Получено: г

Плав 352

25 Вода реакционная 34

Потери 2 б) Взято: г

Плав 352

Диэтиленгликоль . 352

3p Получено г

Спиртовый раствор

П-циклооктилфенолята натрия

Сульфит натрия в) Взято:

Спиртовый раствор

g-циклооктилфенолята натрия 578

Углекислота (Н О + СО )

31

40 Получено: г и-Циклооктилфенол 204

Карбонат натрия 53

Диэтиленгликоль 350

Потери 2

45 Пример 10. Условия: .ратура сплавления 278-285 С. а) Взято: r

ft-1-Этилциклопентилбен золсульфокислота 254

Гидроокись натрия 120

Получено: r

Плав 3 3 8

Вода реакционная 34

Потери 2

55 б) Вз ято:

Плав 338

Этиловый спирт 338

Получено: r

Спиртовый растворитель П -1-этилцикло60 пентилфенолята натрия 550

Сульфит натрия 126 в) Взято: r

Спиртовый раствор

П-1-этилциклопентилфенолята натрия

823378

Серная кислота

Получено:

П-l-Этилциклопентилфенол

Сульфат натрия

Этиловый, спирт

Потери

Пример 11. Услов тура сплавления 179-186ОС

3 атм, a) Вэятог

П-Оксибензолсульфокислота

Гидроокись калия

Получено:

Пл ав

Вода реакционная

Потери б) Взято: нлав

Этиловый спирт

Нолученог

Спи ртовый рас тво р

q-оксифенолята калия

Сульфит.калия в) Вэ ято г

Спиртовый раствор

П-оксифенояята калия

Углекислота (Н О + СО )

Получено:

П-Оксифенил

Карбонат калия

304

3 словия

-285 С, 49 8,18

62,68

0,62 темпедавле190 3li72

70 11,69

336 56,09

3 Ог5 ияг темпера, давление

208

196

368

2 г

368

368

51,49

48,51

91,1

8,4

0,5»

50

r %

174

168.r

306

2 г

ЗОЬ

306 г

50 9

49 1

89г5

9,9

0,6

50

78,53

21,47

573

158

578

92,55

454 74,2

158 25,8 г % 25

46,5 г

144

103

366

2,5 7,45

23,1

l6,5

lг4

58,6

0,4

454 93,61

r .%

110 22г68

68 ° 14,02

В таблице приведены свойства и состав вещества, полученный в примерах 1- 12.

Фильтрат

Содерааwe основного вещества

120

4. п10

О о

КИгг г о г C

Мол . вес.

Пример, 9

144 95,5-96,0 282-283

99,6

1,6228 1,2250

1 5426 1,0572

1,5359 1,0347

1. ас -Нафтол

99 5

40-41 181,8-182

36-37 202-203

2; Фенол

99,2

3 . .П -Кре зол

108

4. П-Этилфенол

99,3

1 5239 1 0110

122 47-48 218-219

5. П -Изопропилфенол

9.9, 2

1,5196 0,9910

136 61-61,5 228-229 б е П - Ö>6т в Бу тилфенол

99г4

0,9084

150 99,5-100 238-239

99,0

83-84 278-. 279

95-96 162-164/10 MM li5433 1г0039

99 5

9. tl-Циклооктилфенол . 204 114-115 148-150

99 1

7, П-трет .октилфенол 206

8 . П-ц(-Метилциклогексилфенол - I 190

Этиловый спирт

Потери

Пример 12. У ратура сплавления 280 ние 3 атм. а) Взятог

Нафталин-р-сульфокислота

Гидроокись калия

Получено:

Плав

Вода реакционная

Потери б) Взято г

Плав

Этиловый спирт

Получено:

Спиртовый раствор -нафтолята калия

Сульфит калия в) Взятог

Спиртовый раствор

Р-нафтолята калия

Углекислота

<Н О + СОг)

Получено: -Наф тол

Карбонат калия

Реакционная вода

Этиловый спирт

Потери

823378, 10

Продолжение таблицы

1 . 2 3 4 . 5

l0. П-1-Этилциклопентилфенол 190

99,0

94-95 135-142/2 мм

11, fl-Дигид1 оксибенэол 110 170-171 285-287

99,6

1 3581

1,2810

99,5

12. -Нафтол 144 122-123 286-287

Формула изобретения ного из группы: метанол, зтанол, 15 изопропанол, иэобутанол, этилен-< гликоль, диэтиленгликоль, при весовом соотношении плав: спирт, равном 1-.1-2.

Составитель А. Евстигнеев

Техред М.Табаковнч Корректор С. Шекмар

Редактор Н. Егорова

Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1997/30

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения фенолов .путем сульфирования ароматических углеводородов при температуре 30160оС, щелочного плавления полученных сульфокислот при температуре

275-375оС подкисления плава, и выделения целевого продукта, отличающийся тем, что, с целыми упрощения процесса, йодкисление осуществляют в среде спирта, выбранИсточйнки информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В.

Фенолы. М., Химия р 1974, с. 108-109.

2. Там же, с . 126-147 {прототип) .