Фоторазрушаемая полимерная компози-ция ha ochobe полиэтилена
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗО БРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ CSH ИТЕДЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик оц823395
Ф
1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51)М. Кл з (22) Заявлено 291278 (21) 2713699/23-05 с присоединением заявки М—
t (23) Приоритет
С 08 L 23/06
С 08 К 5/56
Государственный комитет
СССР по деайи изобретений н открытий
Опубликовано 230481,Бюллетень йо15 (53) УДК 678.742.2.. 04 (088. 8) Дата опубликования описания 230481 (72) Авторы изобретения
Е.A.Êàëåííèêîâ и В.С,В)ран
/".
Р (71) Заявитель т Белорусский технологический институт и!
И KHРбВВ :!! (54) ФОТОРАЗРУШАЕМАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
HA ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНА
Изобретение относится к фотораэрушаемым полимерным композициям и может быть использовано в производстве пленок для сельского хозяйства, которые могут найти применение в садоводстве при окулировке плодовых саженцев, при мульчировании растений на открытом грунте, а также для упаковки и др. назначений °
Известны композиции, разрушающиеся под действием УФ или солнечного света, содержащие полиолефииы, и в качестве сенсибнлизаторов.ферроцен, полимер ферроцена и заме« щенные производные ферроцена (0,012Ъ) в смеси с добавками, ускоряющими разложение, например ароматическими кетонами, нитросоединениями и др. (0,1-5%).
В качестве замещенных производных ферроцена используют 1,1 -диацеI тилферроцен, 1,1 -ди(4.-метоксициннамоил) ферроцен, 1,1 -ди(4-хлорцинна моил)ферроцен, 1,1 -дициннамоилферроцен, 1,.1 -ди(4-нитроциннамоил)ферроцен, ферроценальдегид, эфиры фврроценовых моно-. (или ди-) карбоновых кислот.
Лучший результат получен на пленке толщиной 0,055 мм из полиэтилена . высокого давления (ПЭВД) с добавкой
О, 75е l, l -ди(4-хлорциннамоил) фер-, роцена и 0,15% 4-октилоксибензолфенона 1Х)Однако при испытании в атмосферных условиях пленки разрушаются эа
23 дня.
Сравнительно короткий срок разрушения пленки объясняется тем, что испытания проводились только в хорошую погоду на алюминиевой подложке, на камнях, земле и траве. Кроме того, 1с высока суммарная концентрация сенсибилиэаторов (0,9%), что может выз-. вать их миграцйю иэ пленки.
Кроме того недостатком известной
Коииоэиции является необходимость
2О введенйй дополнительного компонентауско1миеля разложения.
Иэеестиы также композиции полиэти-. лена, разлагающиеся под действием света де в качестве фотосенсибилизатара содержится диливалнлферроцен, а в качестве .побавки. ускоряющей разложение - полн-4-метилпентен в концентрации 0,01-10В (21.
Однако, учитывая большую разницу
Зо в температурах переработки этих ве823395
QQ. н=сн ре ми
ОН =СИ
" 7.Исходные свойства Время до Свойства
Сеиснбилизатор
При
1 Винил-ферроцен
0,125 126 450 0,3 49000 3
7, 5 4200.
8, 3 3900
0,250 120 410 0,2 56000 2,5
8,2 4100
6,1 4500
121 435 О, 3 50560
2,5
0,500
0,025 125 420 0,5 50000 3
Винул1,1 -диатилферроцен
0,125 127 420 О, 3 51000 2,5 8,5 4300
127 440
0,250
0,500
120 400
9 ОЭФ
0,025 118 415 ществ .(150 и 260 С соответственно), иэ такой композиции нельзя получить экструзйонную пленку хорошего качеств е
Известны композиции на основе ПЭВД а фотосенсибилиз атора ферроценсодерea@epo. соединения И -оксиэтилферроце5
Эа В концентрации 0,05-0,35а (3), Однако альфаоксиэтилферроцен (034 ) обладает высокой летучестью, которая составляет 38% при 130 С в те%ейие 2 ч. поэтому Оэф улетучивается иэ полиэтиленовой пленки в процессе ее хранения и фоторазрушаемость ее снижается.
Цель изобретения « ускорение ФоторазРушаемости полимерных композиций 15 на основе полиэтилена высокого дав ления.
Цель достигается тем, 1то композиция на обнове полиэтилена в качестве добавки, ускоряющей разрушение по- 2() лимера под действием света (фотосенсибилиэаторов), содержит винилферроцен или винил-l,l "диэтилферроцен формулы
С.1Н 25
С Ну при следующем, содержании компонентов, вес.Ф: 35
Полиэтилен 99,975-99,500
Производное Ферроцеиа 0,025-0,500
Винилферроцен представляет собой кристаллическое вещество желтого цве- 40
1Î (контр) 0„125 119 395 та с температурой плавления 49" С. Винил-l, 1 -диэтилферроцен — жидкость
/ коричневого цвета. Эти соединения нераств6римы в воде, хорошо растворимы в эфире, ацетоне, спирте, бензоле.
П Р и м е Р ы 1-4.,30 г гранулированного ПЭВД помещают на вальцы при
140+5оС, зазоре между валками 0,2+
0,5 мм и фрикции 1г1,2, через 2-3 мин, после получения вальцованного полотна добавляют навески винилферроцена в концентрации 0,025, 0,125, 0,250 и
0,500 вес.Ъ. Перемешйвание осуществляют в течение 10 мин с непрерывной подрезкой полотна. Затем прессуют пленки диаметром 150 мм и толщиной
0,2 мм при 150 С и удельном давлении
35 кгс/см . ВИнилферроцен придает полиэтилену светло-желтую окраску.
Полученные пленки экспонируют в условиях умеренно холодного климата.
Образцы укрепляют на стендах с постоянным углом наклона рамы .к горизонту, равным 45 . Определяют время до наступления фоторазрушения (хрупкости) пленок.
Пример ы 5-8. Аналогично примерам 1-4 вводят винил-l,l -диэтилферроцен в тех же концентрациях. Изготовление и испытание .пленки проводят в тех же условиях. Пленки окрашены в светло-желтый цвет.
Пример ы 9-12 (контрольные) .
В услЬвиях примеров 1-4 готовят и испытывают образцы пленок, содержащие
0,025, 0,125, 0,250 и 0,500 вес.Ъ ОЭФ.
Пример 13 В условиях примеррв 1-4,, но без добавок, обрабатывают ПЭВД. Пленки экспонируют и испытывают в тех же условиях.
Результаты испытаний свойств пленок ПЭВД приведены в таблице.,2 51000., 3 6.,0 4800
0.,4 50000 2,5 8,7 4100
0,3 48000 б 5,3 5900
О,б 52000. 4 4,7 10800
0,3 51500 5 5,2 . 7300
823395 г
Продолжение таблицы
Пример, Р
Сенсибилизатор
Исходные свойства
Время до наступления хрупкости,мес
Свойства пленки при разрушении бр, кгс/см
Наиме- Колинование чество, вес.Ъ (со Мц
0;250 113 :410 0,3 47000 3 5,8 4500
0,500 129 .410 0,7 47500 6 4,0 16500
13 ПЭВД без.добавок (контр).
125 440 .0,2 50000 18 3,4 31000
99,975-99,500
0,025-0,500
Полиэтилен
Производное ферроцена
СООФ6:9 фиъ А е К МВВОВФ
Редактор С. Патрушева . Ж@щрад А,Cаька — Корректор М.Демчик
МЙ4фФфаФь ФФ4а ю
Заказ 1999/31 Жцрдй 539 . Подписное
Вниипи Госудерстзейщи О комитета сср по делам изобременай и оъ"нрытня
° .113065, Иосква, Ж-35, Фаф1ажая наб., д. 4/5
° О Ф Ь|ВЙМ4Ф4(ВЮ МЮ
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
«) 6р - разрушающее напряжение при растяжении; . (=ф-- относительное удлинение при, разрывеу
N содержание карбонильных гРупп;
И - молекулярная масса полимера.
Данные таблицы свидетельствуют об ускорении фоторазрушаемости полиэтилена при использовании в качестве сенсибилизатсфзов производных феРроцена, .содержащих двойную связь по сравнениЮ с ОЭВ.
После 2 мес атмосферного воздействия молекулярная масса пленки с нред- 30 лагаемыми добавкаМи сннжаетея с
50000 до 3900.
Предлагаемые соединения -. Винилферроцен и винил-l,l -диэтилферроцен 35 получены в лабораторных услоВиях.
Введение их В ПЭВД можно осуществлять, принятыми в промышленности методой .
Применение фоторазрушаемой планйц вместо обычной при мульчированйи Растений к окулировке нлодовыз саженцев .. позволяет экономить средства, необходимые дЛя сбора и уничтожения,исполь« зованной пленки.
Формула изобретения
Фоторазрушаемая пслимерная композиция на основе полиэтилена и производього ферроцена в качестве фотосенсибилизатора, отличающаяся тем, что, с целью ускорения фотораз- . рушаемости композиции, в качестве производного ферроцена она содержит вннилферроцен или винил-.1,1 -диэтилферроцен при следующем соотношении компонентов вес.Вг
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Великобритании Р 1336207, (кл. С 3 Р, 1974.
2. Патент Великобритании Р 1382062, кл. С 3 Р, 1975.
3. Авторское свидетельство СССР Р 626101, кл, С 08 L 23/06, 1977 (прототип) .