Патент ссср 825137

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А H H ()825137

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реслублии

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 18.06.79 (21) 2782382/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) NI. Кл.з

В 01 J 27/12

В 01 J 27/16

С 07 В 27/00

Гееуднрственнмй квинтет

СССР нв мннм нзебретеннй н нткрмтнй (53) УДК 66.097..3 (088.8) Опубликовано 30.04.81.. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 05 05.81 (72) Авторы изобретения

А. Я. Глозштейн, С. А. Поляков и В. А. Сидоров . (2

I

1

} (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ АЛКИЛИРОВАНИЯ

ИЗОПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Сд-Сн ЭТИЛЕНОМ

Изобретение относится к производству катализаторов для алкилирования изопарафиновых углеводородов, которые находят применение при производстве моторных топлив в качестве высокооктановых компонентов.

Известно применение для алкилирования изопарафинов этиленом в качестве катализатора хлористого алюминия (1) .

Недостаток катализатора — гигроскопичность, вызывающая повышенную коррозионную активность.

Известен также катализатор для алкилирования изопарафинов этиленом, представляющий собой смесь фторсульфоновой или 100% фтористоводородной кислот с пентафторидами металлов ГЧ-В, V u VI-В групп Периодической системы (2).

Недостатки известного катализатора— токсичность,коррезионноспособность и сложность регенерации.

Наиболее близким к предлагаемому является катализатор для алкилирования изопарафиновых углеводородов этиленом, содержащий 41% трехфтористого бора и

59 вес.% ортофосфорной кислоты (3).

Недостаток катализатора — низкая каталитическая активность. Так, например, при алкилировании 200 смз изобутана этиленом в присутствии 200 см катализатора

НзРОч (100%) В (59% НзРО, 41% В Гз) при 10 С, давлений этилена 5 кг/см и 100% конверсии этилена, выход алкилата через

60 мин после начала опыта равен 3,6 г, т.е. выход от теоретического выхода равен 7,9%. о

Цель изобретения — повышение активности катализатора.

Указанная цель достигается.тем, что катализатор дополнительно содержит пятифтористую сурьму при следующем содержании компонентов, вес.%:

1s Трехфтористый бор 21 — 40

Пятифтористая сурьма 2 — 48

Ортофосфорная кислота Остальное

Предлагаемый катализатор обладает повышенной активностью, в 2 — 2,6 раза превышающую активность известного. катализатора.

Катализатор готовят в две стадии: на первой — ортофосфорную кислоту насыща825137 ют трехфтористым бором при атмосферном г давлении и соответствующей температуре (для 88о/о-ной Н5РО» 20 С, для 100 /о-нойНзРО» 50 С), на второй — в катализаторную смесь подают расчетное количество пятифтористой сурьмы, и смесь интенсивно перемешивают 30 мин при охлаждении.

Алкилирование проводят в автоклаве, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для охлаждения и карманом для термопары. Оптимальные результаты могут быть получены при 10 — 40 С, давлении эти- 10 лена 5-10 атм, времени контакта от 30 до

60 мин. Конверсия этилена во всех опытах равна 100о/о. Исходным сырьем для опытов применяют х.ч. изопентан с т.кип. 27,8 С, d» = 0,6201, и = 1,3537, газообразный этилен состава: 9(4 вес. /о этилена, 1,6 вес.о/о о 15 этана и сжиженный концентрированный изобутан (99о/p).

Пример 1, Готовят катализатор состава, вес о/о..

Ортофосфорная кислота 58

Трехфтористый бор 40

Пятифторнстая сурьма 2

Для этого в. реактор помещают 19,1 г

100 /о-ной ортофосфорной кислоты и при

50 С, сначала вводят 13,2 r трехфтористого бора, а затем при охлаждении 0,7 r пятифтористой сурьмы. Смесь интенсивно перемешиваютв течение 30 мин при 20 С.

В реактор загружают 100 см (61 г)

-изопентана и подают этилен под давлением

10 кг/см . Содержимое реактора нагревают до 35 С, включают мешалку и опыт продолжают в течение 60 мин при постоянном давлении. По истечении времени непрореагировавший этилен и изопентан стравливают, алкилат анализируют на хроматографе. Прореагировало 12,4 г этилена, количество возвратного изопентана 40,8 r. Выход алкилата С вЂ” 28 г, что составляет 62,9 /p от теоретического выхода.

Пример 2. Катализатор состава, вес. /p..

Ортофоефорная кислота (100/о) 31

Трехфтористый бор 21

Пятифтористая сурьма 48 готовят по примеру 1. Количество компонентов, г: Н РО, 10,2; BFs 6,9 и SbFg 15,9.

Условия проведения процесса аналогичны условиям примера 1, только температуру алкилирования поддерживают 20 С. Количество прореаги рова в щего этилена 15,5 г, возвратного изопентана 22,6 г. Выход алкилата С вЂ” 53,3 г, что составляет 95,3 /о от теоретйческого выхода.

Пример 3. Катализатор состава, вес. /о .

Ортофосфорная кислота (100о/о) 52

Трехфтористой бор 36

Пятифтористая сурьма 12

4 отовят по примеру 1. Количество компонентов, г: НзРО» 17,2; BFs 11,9 и SbFg 3,9.

Условия проведения процесса аналогичны условиям примера 1, только температуру алкилирования поддерживают 25 С. Прореагировало 13,0 г этилена, количество возвратного изопентана 33,6 г. Выход алкилата

С вЂ” 38 г, что составляет 81,6 /о от теоретического выхода.

Пример 4 (для сравнения) . Осуществляется анал0гично примеру 1, только в качестве катализатора для алкилирования изопентана этиленом используют катализаторную. смесь следующего состава, вес. /p..îðòîфосфорная кислота (100 /о) 59 и трехфтористый бор 41. Количество компонентов,г:

Н РО„19,5; BFs 13,52. Количество прореагировавшего этилена 13,1 г, возвратного изо1 пентана 47,! г. Выход алкилата С вЂ” 19,3 r, что составляет 40,9о/о от теоретического выхода.

Пример 5. Осуществляют аналогично при20 меру 3, только вместо 100 /о-ной ортофосфорной кислоты берут 88о/о-ную. Катализатор состава, вес.о/о.

Ортофосфорная кислота (88 /о) 52

Трехфтористый бор 36

Пятифтористая сурьма 12 готовят при 20 С аналогично примеру 1.

Количество компонентов, r: Н5 РО» 17,2;

BF> 11,9 и Sos 3,9. Прореагировало 13,5 г этилена, количество возвратного изопентана

50 31,7 r. Выход алкилена C0 — 40,7 r, что составляет 83,6 /о от теоретического выхода.

Пример б. Осуществляют аналогично примеру 1, только в качестве катализатора для алкилирования изопентана этиленом используют катализаторную смесь состава, 35 вес о/о:

Ортофосфорная кислота (100 /p) 58,7

Трехфтористый бор 40,3

Пятифтористая сурьма 1,0

Количество компонентов7: Нз РО,, 19,4;

BFs 13,3 и SSFt 0,3. Прореагировало 12,5 г этилена, количество возвратного изопентана

46,4 г. Выход алкилата С вЂ” 20,0 г, что составляет 44,6 /о от теоретического выхода.

Пример 7. Осуществляют аналогично примеру 3, только в качестве изопарафина берут изобутан. Количество прореагировавшего этилена 1,7 г, возвратного изобутана

58,6 г. Выход алкилата С вЂ” 3,8 г,, что со50 ставляет 8,4 /о от теоретического выхода.

Пример 8. Катализатор состава по примеру 3 загружают в реактор в количестве

200 см5 совместно с 200 см (100 /p) изобутана и подают этилен под давлением

5 кг/chP Содержимое реактора термостатируют при 10 С, включают мешалку и опыт продолжают 60 мин. Количество прореагировавшего этилена 4,1 г, возвратного изобутилена 115,7 г. Выход алкилата С вЂ” 9,3 г, +

825137

Т а б л и и а 1

62,9

28,0

2,0

58

Изопент ан

95,3

53,3

31

То же

81,6

38,0

36

4 (дпя сравнения) -"40,9

19,3

59

83,6

40,7

36 12

40,3 1,0

44,6

20,0

58,7

8,4

3,8

36

Изобутан

То же

20,5

9,3

52

Нз РО (88%) Т а б ивы е

2-метилпентаы-2,3-аиметвпбутаы

19,5

34,9

15,8

12i 1

15,S

1З,О

12,7

10,S

1,4

З.з

1,2 з,о

З,1 г,з

15,3

3-юетвлпевтан

2,2

З,8

19,6

15,2

17,0 36,3

15,7

28,7

14 3

18,8 г,г

6,8

10,5

14,0

18,6

2,4-пвметвлпептаы

2-метилгексан

2,3,-пиметвллеытаы г1,0

6.З

0,9

З,l

2,9

3,4

2,5

1.О г,8 сп.

10,3

3,1

19,7

18,5

15 3

15,2. 17,8

16,9

6,2

26,5

39,6

23,7

34,3

40,4

22,6

З8,3

7,9

13,5

0,3

О,1 о.з о,з

0,2

4,S}

5,3

3,4

5,6

6,4

Зн9

2,9

5,8

3,6

2,7

4,2

4,0

4,0

3,6

0,2

0,2

7,6

4,8

2,3

2,3

1,8

2,0

6,9

2,9

1,2

1,4

1,0

0,8

1,0

0,3

0,9

1,2

0,8

3,4-лиметппгексаы

0,8

29,1

35,0

14,3

16,1

14,3

10,7

13,6

4,8

14,9 е се

Выме Сб

6,7

5,7

14,2

18,4

19,4

17,7

6,2

21,7

15,8

12,3

26,5

15,2

19i9

16,1

37,7 что составляет 20,5% от теоретического выхода.

Результаты, полученные в примерах 1-8, представлены в табл. 1.

В табл. 2 представлен изомерный состав полученных алкилатов.

2, 2,4-трвматилпептан

2,5-пиметилгексаы

2,4-пиметвлгексан

2, 3,4 грвметплпентаы

2,3,3-трвметплпеитан

2,3-пиметипгексан

Нижний предел содержания пятифтористой сурьмы в катализаторе ограничивается

2%, так как при меньшем ее содержании (пример 6) выход алкилата уменьшается.

Верхний предел содержания пятифтористой сурьмы ограничивается 48% и обусловлен тем, что изменяется фазовое состояние катализатора.

825137

Составитель Н. Путова

Редактор В.Матюхина Техред А. Войкас Корректор М. Коста

Заказ 2300/15 Тираж 567 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K — 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Катализатор для алкилирования изопарафи новых углеводородов С q — С g этиленом, включающий ортофосфорную кислоту и трехфтористый бор, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, он дополнительно содержит пятифтористую сурьму при следующем содержании компонентов, вес. /<>..

Трехфтористый бор 21 — 40

Пятифтористая сурьма 2 — 48

Ортофосфорная кислота Остальное

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Каталитические свойства веществ. Пол ред. В. А. Ройтера. Киев, Изд-во «Наукова думка», 1968, с. 231.

2. Патент США № 4025577, кл. 260-68351 опублик. 1975.

3. Патент США № 3873634, кл. 260-68344, опублик. 1975 (прототип).