Ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка в качестве промежуточного продукта для синтеза бис- аминоэтиленамидомажинаттетрагидрата цинка- модификатора полиэтилена и способ его получения10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка и способу его получения. известен бис-малеинокислый тетрагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20известен способ получения бисмалеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействия малеиновой кислоты со смесями уксуснокислых и хлорис1изобретение относится к новому ангидриду бис- малеинокислого тетрагидц^ата цинка формулы^0-fo4н 0-7п^о-с- сн=сн-с no^"2 "^-0-с-сн=сн-с •'^иитых солей цийка при соотношении 1:0» 7:0,5 соответственно и температуре 60- 95°с [2];однако известный бис-малеииокислый тетрагидрат цинка содержит примеси уксуснокислых и хлористых солей цинка, на основе которых его получают, а использование его для синтеза модификатора полиэтилена неэффективно, так как наличие вышеуказанных примесей вследствие их каталитического' влияния способствует образованию побочных продуктов реакции олигомера, для удаления которого требуется миогократная обработка целевого продукта метанолом.при этом большое количество модификатора теряется и выход его не прешлпает 60% от теоретического (не взятое промежуточное вещество - бис-малеинокислый тетрагидрат цинка).известен также способ получения ангидрида бис- малеинокислого тетрагид-
Патент 825496
![Ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка в качестве промежуточного продукта для синтеза бис- аминоэтиленамидомажинаттетрагидрата цинка- модификатора полиэтилена и способ его получения10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка и способу его получения. известен бис-малеинокислый тетрагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20известен способ получения бисмалеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействия малеиновой кислоты со смесями уксуснокислых и хлорис1изобретение относится к новому ангидриду бис- малеинокислого тетрагидц^ата цинка формулы^0-fo4н 0-7п^о-с- сн=сн-с no^](https://img.patentdb.ru/i/640x640/91b82edde4724e48e7fbc456fc0ef850.jpg "Ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка в качестве промежуточного продукта для синтеза бис- аминоэтиленамидомажинаттетрагидрата цинка- модификатора полиэтилена и способ его получения10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка и способу его получения. известен бис-малеинокислый тетрагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20известен способ получения бисмалеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействия малеиновой кислоты со смесями уксуснокислых и хлорис1изобретение относится к новому ангидриду бис- малеинокислого тетрагидц^ата цинка формулы^0-fo4н 0-7п^о-с- сн=сн-с no^")
Авторы
Ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка в качестве промежуточного продукта для синтеза бис- аминоэтиленамидомажинаттетрагидрата цинка- модификатора полиэтилена и способ его получения10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка и способу его получения. известен бис-малеинокислый тетрагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20известен способ получения бисмалеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействия малеиновой кислоты со смесями уксуснокислых и хлорис1изобретение относится к новому ангидриду бис- малеинокислого тетрагидц^ата цинка формулы^0-fo4н 0-7п^о-с- сн=сн-с no^"2 "^-0-с-сн=сн-с •'^иитых солей цийка при соотношении 1:0» 7:0,5 соответственно и температуре 60- 95°с [2];однако известный бис-малеииокислый тетрагидрат цинка содержит примеси уксуснокислых и хлористых солей цинка, на основе которых его получают, а использование его для синтеза модификатора полиэтилена неэффективно, так как наличие вышеуказанных примесей вследствие их каталитического' влияния способствует образованию побочных продуктов реакции олигомера, для удаления которого требуется миогократная обработка целевого продукта метанолом.при этом большое количество модификатора теряется и выход его не прешлпает 60% от теоретического (не взятое промежуточное вещество - бис-малеинокислый тетрагидрат цинка).известен также способ получения ангидрида бис- малеинокислого тетрагид-
Иллюстрации
![Ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка в качестве промежуточного продукта для синтеза бис- аминоэтиленамидомажинаттетрагидрата цинка- модификатора полиэтилена и способ его получения10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка и способу его получения. известен бис-малеинокислый тетрагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20известен способ получения бисмалеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействия малеиновой кислоты со смесями уксуснокислых и хлорис1изобретение относится к новому ангидриду бис- малеинокислого тетрагидц^ата цинка формулы^0-fo4н 0-7п^о-с- сн=сн-с no^](https://img.patentdb.ru/i/240x240/91b82edde4724e48e7fbc456fc0ef850.jpg "Ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка в качестве промежуточного продукта для синтеза бис- аминоэтиленамидомажинаттетрагидрата цинка- модификатора полиэтилена и способ его получения10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка и способу его получения. известен бис-малеинокислый тетрагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20известен способ получения бисмалеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействия малеиновой кислоты со смесями уксуснокислых и хлорис1изобретение относится к новому ангидриду бис- малеинокислого тетрагидц^ата цинка формулы^0-fo4н 0-7п^о-с- сн=сн-с no^")
![Ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка в качестве промежуточного продукта для синтеза бис- аминоэтиленамидомажинаттетрагидрата цинка- модификатора полиэтилена и способ его получения10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка и способу его получения. известен бис-малеинокислый тетрагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20известен способ получения бисмалеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействия малеиновой кислоты со смесями уксуснокислых и хлорис1изобретение относится к новому ангидриду бис- малеинокислого тетрагидц^ата цинка формулы^0-fo4н 0-7п^о-с- сн=сн-с no^](https://img.patentdb.ru/i/240x240/4e9d74769c8c4186c71f70c9c986bcb3.jpg "Ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка в качестве промежуточного продукта для синтеза бис- аминоэтиленамидомажинаттетрагидрата цинка- модификатора полиэтилена и способ его получения10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка и способу его получения. известен бис-малеинокислый тетрагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20известен способ получения бисмалеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействия малеиновой кислоты со смесями уксуснокислых и хлорис1изобретение относится к новому ангидриду бис- малеинокислого тетрагидц^ата цинка формулы^0-fo4н 0-7п^о-с- сн=сн-с no^")
![Ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка в качестве промежуточного продукта для синтеза бис- аминоэтиленамидомажинаттетрагидрата цинка- модификатора полиэтилена и способ его получения10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка и способу его получения. известен бис-малеинокислый тетрагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20известен способ получения бисмалеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействия малеиновой кислоты со смесями уксуснокислых и хлорис1изобретение относится к новому ангидриду бис- малеинокислого тетрагидц^ата цинка формулы^0-fo4н 0-7п^о-с- сн=сн-с no^](https://img.patentdb.ru/i/240x240/89031504a8278df430bc89b34bcbcce1.jpg "Ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка в качестве промежуточного продукта для синтеза бис- аминоэтиленамидомажинаттетрагидрата цинка- модификатора полиэтилена и способ его получения10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка и способу его получения. известен бис-малеинокислый тетрагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена - бис- аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20известен способ получения бисмалеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействия малеиновой кислоты со смесями уксуснокислых и хлорис1изобретение относится к новому ангидриду бис- малеинокислого тетрагидц^ата цинка формулы^0-fo4н 0-7п^о-с- сн=сн-с no^")
Реферат
Союз Советскик
Социалистическик
Республик (1825496
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22)Заявлено 20.03.79 (21) 2740113/23-04 с присоединением заявки М(23) Приоритет
Опубликовано 30 ° 04 ° 8 l. Бюллетень Рй 16 (5! )М. Кл.
С 07 С 57/145
С 07 С 51/41
Гесудврстеениый комитет (53) УДК547.39.07 (088. 8) ее делам изееретеикй к еткрыткй
Дата опубликования описания .30 ° 04 ° 81 1--"1 f.>1()3il i (72) Л втор изобретения
M. Г. Гусейнов
Н А т );- 1;
4 ой ССР (71) Заявитель
Институт хлорорганического .синт (54) АНГИДРИД БИС-МАЛЕИНОКИСЛОГО ТЕТРАГИДРАТА ЦИНКА
В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ СИНТЕЗА
БИС-АМИНОЭТИЛЕНАМИДОМАЛЕИНАТТЕТРАГИДРАТА ЦИНКАМОДИФИКАТОРА ПОЛИЭТИЛЕНА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ
4" О r 0 ,О-| -СН =СН-C
2 О-С -GH =СН-С
II 1I
О О
Изобретение относится к новому ангидриду бис-малеинокислого тетрагид1 ата цинка формулы который может найти применение в ка10 честве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена— бис-аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка и способу его получения.
Известен бис-малеинокислый тет5 рагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена бис-амнноэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка (1 ).
Известен способ получения бисмалеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействия малеиновой кислоты со смесями уксуснокислых и хлорис2 тых солей цинка при соотношении 1:О, 7:0,5 соответственно и температуре
60-95 с (21.
Однако известный бис-малеинокислый тетрагидрат цинка содержит примеси уксуснокислых и хлористых солей цинка, на основе которых его получают, а использование его для синтеза модификатора полиэтилена неэффективно, так как наличие вышеуказанных примесей вследствие их каталитического влияния способствует образованию побочных продуктов реакции олигомера, для удаления которого требуется многократная обработка целевого продукта метанолом.
При этом большое количество модификатора теряется и выход его не превышает 60Х от теоретического (не взятое промежуточное вещество — бис-малеинокислый тетрагидрат цинка).
Известен также способ получения ангидрида бис-малеинокислого тетрагид20
Молярное соотношение исходных соединений
Количество бис-ма
Количество уксусного ангид рида, r леинокислого тет!
Бис-майе- Уксусный инокислый ангидрид р агидр а та, 1 тетрагидрат, цинка
5О
120
1,0
5 0.
5 40,0
5 44,0
6 45,0
6 45,5
6 40,0
84,4
1,0
5,7
130
93,0
135
95,0
90
1,0
6 5
100
1,0
7,1
130
95,2
110
8,0
1,0
110
84,4
6,8
1,0
130
6 44,9
7 40,0
95,0
4,3
60
1 0
130
84,4
1,0
4,3
135
8 42,8
90,0
3 82549 рата цинка путем дегидратации кислоты до ангидрида j3 ).
Цель изобретения — ангидрид бисмалеинокислого тетрагидрата цинка и способ его получения.
° 5
Поставленная цель достигается тем, что ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка получают взаимодействием бис-малеинокислого тетрагидрата цинка с уксусным ангидридом при их мольном соотношении, равном 1: (4,38) при 110-135 С. Выход до 95X..
Предлагаемый способ получения ангидрида бис-малеинокислого тетрагид15 рата цинка основан на реакции дегидратации координационного соединения формулы
4н о 2и(ооссн =снсоон) Полученный бис-малеинокислый те грагидрат цинка не имеет примесей уксуснокислых и хлористых солей цинка.
Это предотвращает образования олиго- 25 мера в процессе конденсации ангидрида бис-малеинокислого тетрагидрата цинка и этилендиамина и позволяет синтезировать модификатор с выходом до 95Х от теоретического (на взятый бис-ма- 30 леинокислый тетрагидрат цинка).
Пример 1. 50 г (0,136 моль) бис-малеинокислого тетрагидрата цинка
6 4 и 90 г (0,88 моль) свежеперегнанного уксусного ангидрида (в молярных соотношениях 1,0:6,5 соответственно), помещают в трехгорлую колбу, снабженную приемником Дина-Раска для отгоняемого из реакционной системы продукта, обратным холодильником, механической мешалкой и термометром. Температуру реакционной смеси при перемешнвании постепенно в течение 25-30 мин подни-! о мают до 130 С и поддерживают в интервале 130-135 С в течение 6 ч. При этом образовавшуюся уксусную кислоту отгоняют и собирают в приемник. По окончании реакции порошкообразный продукт (ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка) отделяют фильтрованием и сушат в печи при 120-130 С около 2-х ч. Получают 45,0 r ангидрида, т.е. 95Х от теоретического на взятый бис-малеинокислый тетрагидрат цинка.
Т.пл. 238-240 С, Р 1,73) г/см
Найдено, Х:С 25„35, 25,78 ; Н 3,95, 3,87 ; Zn 17,03 ; м.в, 352, С8Н40 Zn 4Н20.
Вычйслено, Х;С 26,30 Н 3,31
Zn 17 80 ; м в 349
В таблице приведены результаты реакции взаимодействия реагирующих компонентов при различным молярных соотношениях исходных соединений температурах и времени реакции.
Темпе- 1 Вре- .Выход ангидрида бис
I ратура мя ре-1 малеинокислого тетаги о С ч взятый бис-малеиноСоставитель Н. Токарева
Редактор Т, Мермелштайн Техред А.Бабинец Корректор М. Коста
Заказ 2473 59 Тираж 443
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4
5 8254
Как видно из таблицы, оптимальным условием получения ангидрида бис-малеинокислого тетрагидрата цинка является молярное соотношение бис-малеинокислый тетрагидрат цинка: свежепе5 регнанный уксусный ангидрид 1,0 о
;(4,4-8) при 110-135 С и времени реакции 5-8 ч. При этом выход ангидрида бис-малеинокислого тетрагидрата цинка 84,4-95% от теоретического на взятый бис †малеинокисл тетрагидрат цинка.
Пример 2. 50 r (0,143 моль) ангидрида бис-малеинокислого тетрагидрата цинка и 49,1 г (0,573 моль)
70 -ного этилендиамина (ЭДА) в молярных соотношениях 1,0:4,0 соответственно помещают в трехгорлую колбу с механической мешалкой, обратным холодильником и термометром. Температуру постепенно в течение 40-50 мин поднимают до 110 С и поддерживают винтервале 110-150 С в течение 17 ч. После охлаждения из раствора выпадают пластинчатые кристаллы, которые отфильтровывают, растворяют в 30 мл метанола,выпаривают на водяной бане до 2/3 первоначального объема, отфильтровывают и оставляют на ночь. При этом из раствора метанола выпадают бесцвет-щ ные пластинчатые монокристаллы, которые отделяют фильтрованием, промывают несколько раз.диэтиловым эфиром о и сушат в вакуум-сушилке при 60 С.
Растворы как первичный (водно-аминный), так и вторичный (метанольный) в отдельности выпаривают для полного осаждения кристаллического продукта.
При необходимости операцию повторяют несколько раз, чтобы. собрать весь ip кристаллический прод от.
Выход 61,0 r (94% от теоретического на взятый ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка) .
96 6
Синтезированный при этом бис-аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрат цинка является эффективным модификатором полиэтилена.
Использование предлагаемого ангидрида в качестве промежуточного соединения для получения модификатора полиэтилена позволяет увеличить селективность реакции, исключить образование побочных продуктов и повысить выход модификатора до 94 . от теоретического против 60 получаемого с использованием известного промежуточного соединения — бис-малеинокислого тетрагидрата цинка. формула изобретения
1. Ангидрид бис-малеинокислого тетрагидрата цинка формулы дО О
4Н О-Ь- г " О
О- С -сн =сн -c я II
О 0 в качестве промежуточного продукта для синтеза бис-аминоэтиленамидомалеинаттетрагидрата цинка — модификатора полиэтилена.
2. Способ получения соединения по п.1, отличающийся тем, что бис-малеинокислый тетрагидрат цинка подвергают конденсации с уксусным ангидридом при их мольном соотношении, равном 1:(4;3-8),при 110135 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР по заявке N- 2529819/23-05, кл. С 08 F 16/28, 1977.
2. Авторское свидетельство СССР по заявке 9 2388246/23-04, кл. С 07 С 57/14, 1976..
3. Бюллер К.и Пирсон Д. Органические синтезы. M., "Мир", 1973, ч.П, с. 364-367