Сульфокислоты фениловых эфиров сульфаниловой или 2- хлоранилинсульфокислоты как промежуточные продукты в синтезе кислотных моноазокрасителей для полиамидных волокон и способ их получения1изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к сул-ьфокислотам фениловых эфиров сульфаниловой или 2- хлоранилинсульфокислоты общей формулы(1)где r - водород или хлор, а сульф^огруппа находится в положениях 3 или 4 бензольного кольца, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов .в синтезе кислотных моноазокрасителей для полиамидных волокон, а также к новому способу их получения.известны различные кислотные азокрасители, например моноазокраситель кислотный желтый 36, синтезированный на основе метаниловой и сульфаниловой кислот и арилпроизводных анилина [l].однако показатели прочности окраски на капроновом волокне для этого красителя низкие - к свету 5^к воде 4/2/3, к раствору мыла при 40° 'с 4/3/3 и к поту 4/2/2 баллов.известен также способ получения фениловых эфиров ароматических сульфокислот, заключающийся в том, что ароматический сульфохлорид под- 5 вергают взаимодействию с фенолом в водном растворе щелочи при 60-80°с[2].однако этот способ неприменим для получения соединений общей фор-'0 мулы (i) в одну стадию в связи с тем, что 4-анилинсульфохлорид и 2- хлоран.илинсульфохлорид не существуют и в литературе не описаны, а в качестве исходных веществ исполь-15 зуют их n- ацетильные производные. .реакция этих соединений с фенолами в температурных.условиях способа происходит не гладко: вместо гомог.енного жидкого расплава образу-20 ется гетерогенная трехфазная система. кройе того, получение соединений формулы (t) требует соблюдения условий селективного гидролиза для удаления ацетильного остатка без одно-25 временного расщепления сульфоэфирной группы.цель изобретения - разработка нового способа получения химических соединений формулы (|),на основе30 которых могут быть получены кислот-soj-o50зн

Сульфокислоты фениловых эфиров сульфаниловой или 2- хлоранилинсульфокислоты как промежуточные продукты в синтезе кислотных моноазокрасителей для полиамидных волокон и способ их получения1изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к сул-ьфокислотам фениловых эфиров сульфаниловой или 2- хлоранилинсульфокислоты общей формулы(1)где r - водород или хлор, а сульф^огруппа находится в положениях 3 или 4 бензольного кольца, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов .в синтезе кислотных моноазокрасителей для полиамидных волокон, а также к новому способу их получения.известны различные кислотные азокрасители, например моноазокраситель кислотный желтый 36, синтезированный на основе метаниловой и сульфаниловой кислот и арилпроизводных анилина [l].однако показатели прочности окраски на капроновом волокне для этого красителя низкие - к свету 5^к воде 4/2/3, к раствору мыла при 40° 'с 4/3/3 и к поту 4/2/2 баллов.известен также способ получения фениловых эфиров ароматических сульфокислот, заключающийся в том, что ароматический сульфохлорид под- 5 вергают взаимодействию с фенолом в водном растворе щелочи при 60-80°с[2].однако этот способ неприменим для получения соединений общей фор-'0 мулы (i) в одну стадию в связи с тем, что 4-анилинсульфохлорид и 2- хлоран.илинсульфохлорид не существуют и в литературе не описаны, а в качестве исходных веществ исполь-15 зуют их n- ацетильные производные. .реакция этих соединений с фенолами в температурных.условиях способа происходит не гладко: вместо гомог.енного жидкого расплава образу-20 ется гетерогенная трехфазная система. кройе того, получение соединений формулы (t) требует соблюдения условий селективного гидролиза для удаления ацетильного остатка без одно-25 временного расщепления сульфоэфирной группы.цель изобретения - разработка нового способа получения химических соединений формулы (|),на основе30 которых могут быть получены кислот-soj-o50зн

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.07.78 (21) 2638532/23-04 с присоединением заявки ¹ (53)М. Кл.з

С 07 С 143/68в ,С 09 В 29/08

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.0481 Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 30. 04 .81 (53) УДК 547. 541 (088.8) (72} Авторы изобретения

В.Н. Уфимцев и М.М. Малафеева (71 ) Заявитель (54) СУЛЬФОКИСЛОТЫ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ СУЛЬФАНИЛОВОЙ

ИЛИ 2-ХЛОРАНИЛИНСУЛЬФОКИСЛОТЫ КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ

ПРОДУКТЫ В СИНТЕЗЕ КИСЛОТНЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ

ДЛЯ ПОЛИАМИДНЫХ ВОЛОКОН И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к сульфокислотам фениловых эфиров сульфаниловой или 2-хлоранилинсульфокислоты общей формулы

Н,1ф 802 — 0 (1)

3 Я0зЕ

10 где К вЂ” водород или хлор, а сульфогрупйа находится в положениях 3 илй

4 бензольного кольца, которые могут найти применение в качестве проме- !5 жуточных продуктов в синтезе кислотных моноазокрасителей для полиамидных волокон, а также к новому способу их получения.

Известны различные кислотные азокрасители, например Моноазокраситель кислотный желтый 36,синтезированный на основе метаниловой и сульфаниловой кислот и арилпроизводных анилина (1).

Однако показатели прочности окраски на капроновом волокне для этого красителя низкие — к свету 5 к воде 4/2/3, к раствору мыла при 40 С

4/3/3 и к поту 4/2/2 баллов. 30

Известен также способ получения фениловых эфиров ароматических сульфокислот, заключающийся в том, что ароматический сульфохлорид подвергают взаимодействию с фенолом в о водном растворе щелочи при 60-80 С (2).

Однако этот способ неприменим для получения соединений общей формулы (I) в одну стадию в связи с тем,. что 4-анилинсульфохлорид и

2-хлоранилинсульфохлорид не существуют и в литературе не описаны, а в качестве исходных веществ используют их М-ацетильные производные.

Реакция этих соединений с фенолами в температурных условиях способа происходит не гладко: вместо гомогенного жидкого расплава образуется гетерогенная трехфазная система.

Кроме того, получение соединений формулы (I) требует соблюдения условий.селективного гидролиза для удаления ацетильного остатка без одновременного расщепления сульфоэфирной группы.

Цель изобретения — разработка нового способа получения химических соединений формулы (t),íà основе которых могут быть получены кислот825513

4/1/1/4 4/3/3/4

4/2-3/4/4 4/4/4-5/5

Яр- 4 кий оран- 4 жевый

N, N-ди (P-оксиэтил)-м-толуи-. дин (I) и-Сульфофениловый эфир сульфаниловой кислоты

4/2-3/2-3/3-4

4/2/3/3 4/2/2/4

N, N-диэтил-м4/2/2/3-4

Нркий оран- 4-5 жевый

То же

4/3/4/4

-толуидин

4/2/3-4/4

4/3-4/3-4/4

4/2-3/3/4

4/3/3/4

Жел- 5 тооран- 5 жевый

2-фенилиндол (i) 4/3-4/3-4/4 4/3/4/4

4/3/3/4

4/1/1/4

4/2/2-3/4

4/1/1/4

Яр- 4 кий оран- 4 жевый м-Сульфофениловый эфир сульфаниловой кислоты, 4/3/3-4/5 4/4/4/4 ные азокрасители для полиамидных волокон, обладающи- более высокой прочностью по отношению к свету, воде, раствору мыла и поту.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения соединений на основе сульфофениловых эфиров сульфаниловой или 2-хлораиилинсульфокислоты общей формулы (I) как промежуточных продуктов в синтезе кислотных моноазокрасителей для полиамидных 4-ацетанилидсульфохлорид или

2-хлорацетанилид-4-сульфохлорид под- вергают взаимодействию с солью мили и-фенолсульфокислоты и щелочного металла в водном растворе едкого натра при 0-30 С с последующим 15 кипячением в разбавленной соляной кислоте и выделением целевого продукта известным способом, например фильтрацией и перекристаллизацией из спирта. 20

Выход целевого продукта 81-88Ъ.

Пример 1. 7,86 r и-ацетиламинобензолсульфохлорида вносят в раствор 7 г натриевой соли м-фенолсульфокислоты в 100 мл холодной воды, в течение 1 ч при 20-30 С приливают около 10-15 мл 10Ъ-ного раствора едкого натра, поддерживая рН 9, и высаливают 20 г поваренной соли. Выпавшее масло декантируют, растворяют в 50 мл 20Ъ-ной соляной 0 кислоты, нагревают 1 ч при 90-100 С и перемешивании, охлаждают, осадок отфильтровывают и получают 9,6 г м-сульфофенилового эфира сульфаниловой кислоты (выход 81Ъ), который кристаллизуют из разбавленного спирта, температура разложения 270285 С.

П р и м,е р 2. Аналогично примеру 1 из и-ацетиламинобензолсульфохлорида и натриезой соли и-фенолсульфокислоты с выходом 88Ъ получают и-сульфофениловый эфир сульфаниловой кислоты. Температура разложения 275280 С.

П.р и м е р 3. 9,4 r 2-хлорацетанилид-4-сульфохлорида вносят в раствор 7 г натриевой соли и-фенолсульфокислоты, в течение 1 ч при о

10 С приливают около 15 мл 10Ъ-ного раствора едкого натра и перемешивают 30 мин при 20 С, поддерживая рН 9. Nacca загустевает, после чего ее нагревают и перемешивают 1 ч при 30 С, затем охлаждают, фильтруют и осадок промывают небольшим количеством воды. Далее осадок растворяют в 20 мл 5Ъ-ной соляной кислоты,кипятят 1 ч, охлаждают, осадок отфильтровывают и получают 10,5 г и-сульфофенилового эфира 2-хлоранилин-4-сульфокислоты, который кристаллизуют из воды. Выход 82Ъ, температура разложения 275-280 С.

Пример 4. Аналогично примеру 1 из 2-хлорацетанилид-4-сульфохлорида и натриевой соли м-фенолсульфокислоты с выходом 86Ъ получают натриевую соль м-сульфофенилового эфира 2-хлоранилин-4-сульфокислоты.

Температура разложения 300-310 С.

4/2-3/2-3/4 4/2-3/3/3-4

825513

Продопкение таблицы

Строение кислот азокрасителе е- дистиллированной воде

4/3/3-4/4

4/3/3-4/4

4/3/4/5

4/3-4/4/4-5

То же

Оран- 5-6 4/3-4/3-4/4 4/2-3/3-4/4 жевый

5-6 4/4/4/4-5 4/3/4/5

Оран- 5 4/3-4/4/5 4/4/5/5 жевый

5 4/4/4-5/5 4/5/5/5 и-Суль- I! фофениловый эфир

2-хлоранилин-4-сульфокислоты

4/2/2/4

4/3/3-4/4

4/2/2/3

4/2/2-3/3

Яр- 5 4/1/2/3 кий крас- 5 4/2/2/4 ный

То же

4/3/4/4

4/3-4/4/4-5

4/4-5/5/5

4/5/5/5

Оран- 5 4/4/5/5 жевый

5 4/4/4-5/5 м-Суль- ! фофениловый эфир

2-хлоранилин-4-сульфокислоты

-М

Верхняя строка без обработки, нижняя — с обработкой окрасок закрепителем "прекорезерв"

Формула изобретения г!1Й 0 502 С

P so н

ВНИИПИ Заказ 2474/60 Тираж 443 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

В таблице приведены результаты испытаний кислотных азокрасителей 40 на основе предлагаемыйх соединений.

При использовании предлагаемых соединений в качестве диазосоставляющей получают кислотные моноазокрасители для полиамидных волокон, 45 обладающие высокой устойчивостью по ,отношению к свету, воде, раствору мыла и поту и придающие волокнам окраску от желто-оранжевой до яркокрасной. 50

1. Сульфокислоты фениловых эфиров сульфаниловой или 2-хлоранилинсульфокислоты общей формулы где R — водород или хлор, а сульфогруппа находится в положениях 3 или

4 бензольного кольца, как промежуточные продукты в синтезе. кислотных моноазокрасителей для полиамидных волокон°

2. Способ получения соединений по п.1, отличающийся тем, что 4-ацетанилидсульфохлорид или 2-хлорацетанилид-4-сульфохлорид подвергают взаимодействию с солью м- или и-фенолсульфокислоты и щелочного металла в водном растворе едкого натра при 0-30 С с последующим кипячением в разбавленной соляной кислоте °

Источники информации, принятые во внимание при эксйертизе

1. СоIou ã С ndex third edition

London, 1971, v. 1,4,5.

2. Вейганд-Хильгетаг. !!етоды . эксперимента в органической химии

М., "Химия", 1968, с. 621.