Способ получения -(аминотио)фталимидов

Способ получения -(аминотио)фталимидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

, Сееоз Сееетсиии

Сециеепиетичесиив республик

О Il И С А H И Е gg55gg

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6E 3 дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 07. 06. 79 (21) 2777332/23-04 с присоединением заявки № (5l)M. Кл.

С 07 0 209/48//

С 08 К S/44

Ивудауетвеиэй кииитет

CCCP ав.аеаеее изебретевкй и итефытии (23 3 Приоритет

Опубликовано 30.04.81. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 04.05,8 1 (5Ç) УДК 547.584. .07(088.8) (723 Авторы изобретения

В. А. Муллин, А. Н. Золотов и Г. В. Тархов

Березниковский филиал Научно-исследователрлкото института

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения Й-(аминотио)фталимидов общей формулы

Со где й. и и — алкил С -С, цианоалкил.

С.-С, циклогексил, или В и К, вместе с атомом Й образуют остаток морфолина, которые находят применение в качестве замедлителей

10 преждевременной вулкаиизации.

Известен способ получения Й-(аминотио)-фталимидов взаимодействием соответствующих аминосульфенхлоридов

IS с фталимндом в тетрагидрофуране при

0-10 С в присутствии третичного амина в качестве акцептора кислоты. Аминосульфенхлориды получают хлорированием соответствующих Й,Й -бис-аминодисул t фидов в толуоле или четыреххлористом углероде при 0-з С и используют,не выделяя из реакционной массы. Выход Й- (амино-, тио)фталимидов не превышает 61X Ell.

Недостатками способа являются сравнительно низкий выход конечных продуктов, использование дорогостоящего тетрагидрофурана, а также применение различных растворителей на разных стадиях процесса, что создает определенные трудности в процессе разделения этих растворителей после реакции. Низкий выход конечных продуктов, обусловленный проведением реакции в гетерогенной системе из-за плохой растворимости фталимида в тетрагидрофуране, значительно препятствует широкому распространению Й-(аминотио)фталимидов и промышленному внедрению данного способа. Из-за низкого выхода остаются неиспользованными большие количества исходных веществ, регенерация которых практи чески неосуществима.

Цель изобретения — увеличение выхода целевых продуктов и упрощение процесса.

П р н м е р 1. Получение М -!морфолинотио) фталимида.

Раствор 42,7 r (0,2 моль) хлортио,-N-фталимида в 200 мл хлорбензола добавляют по каплям в течение 45-60 мин

2 при 0-5"C к реакционной массе, состоящей из 17,4 r (0,2 моль) морфолина в н 20,16 r (0,2 моль) триэтнламина т в 200 мл хлорбензола. После добавле-. ния реакционную массу перемешивают

1 ч, выливают в воду, органический слой промывают водой до нейтральной

P реакции, отделяют и сушат безводным л сульфатом натрия. Расхворитель отгоням ют под вакуумом и получают 46,3 г в целевого продукта (87,7% от теоретического) с т.пл. 205-208 С, 40

После перекристаллизацни из спирта т.пл. 210-212о, выход 43,6 г (82,5X);

Найдено, X: Й 10,57; S 12,15. д

Вычислено, У: Й 10,60; S 12 ° 13. д

Hp и м е р 2. Получение Й-(метил-)»-цианоэтнламинотио)фталимнда. л

Получают аналогично примеру 1 при

О )0 С из 16,8 г (0,2 моль) метил-5-цианоэтиламина 47,5 г продукта.

После перекристаллизации из спирта т.пл. 118-120 С, выход 45,2 г (86,4X).

Найдено, %: М )6,89» S 1),98..

Вычислено, Ж: М 16,08; 5 12,27.

Пример 3. Получение Й-(этип-

- -цнаноэтиламинотио) фталимида.

Получают аналогично примеру при

0-10 С из 19,7 г (0,2 моль) этил-!з-цианоэтиламина 49,6 г продукта. ПосФормула изобретения

3. 8255

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения Й-(аминотио) фталнмидов формулы (1) взаимодейстВием соединения, содержащего хлортиогруппу, с амином при 0-10 С в присутствии

0 третичных аминов, используют хлор. тио-N-фталимид, а в качестве амина используют вторичные амины формулы и ЙН, (!1) 10

R где Й„ a R имеют вышеуказанные значения, и процесс осуществляют в хлорбензоле.

Хлортио-N-фталимнд получают хлори- 15 рованием бис-фталимидодисульфида в хлорбензоле Г2! и конденсируют с вторичныи амином формулы (1!), не выде- ляя из реакционной массы, в присутствии третичного амина или избытка само-20 го вторичного амина в качестве акцептора кислоты..

22 ф ле перекристаллизацин иэ спирта выход

46,6 r (84,7X), т.пл. 104-106 С.

Найдено, X.: М 15,08; S 11,58.

Вычислено, %: N 15,26; S 11,65.

Пример 4. Получение М-(н-бутнл-P-цнаноэтиламинотио) фталимнда.

Получают аналогично примеру 1 при

0-.10 С из 24,2 г (0,2 моль) н-бутил-9-цианозтиламина 54,5 г продукта и перекристаллизовывают из спирта. Выход 50,8 г (83,97), т.пл. 107-109 С.

Найдено, %: N 13,81;. S 10,34.

Вычислено, 7: М 13,86; S 10,56.

Пример 5. Получение N-(циклогекснл-Р-цианоэтиламинотио) фталимида.

Получают аналогично примеру 1 из

30,4 г (0,2 моль) циклогексил-Р-цианоэтиламина 58 7 продукта и перекристаллизовывают из спирта.

Выход 56,0 г (85%), т.пл. 107109 С.

Найдено, 7: N 12 7; S 9,58.

Вычислено, %: Й 12,76; S 9,73.

Пример 6. Получение Й-(ди(!3цианоэтнл)аминотио) фталимида.

Получают аналогично примеру 1 из

4,6 г (0,2 моль)ди-Р-цнаноэтиламина

8,1 г продукта и перекристаллизовыают иэ спирта. Выход 54,8 г (91,3X), .пл. ) 32-132,5оС.

Найдено, %: М 18,64; S 10,59.

Вычислено, 7: М 18,60; S 10,63.

Таким образом, в силу хорошей астворимости реагентов в хлорбензое указанный процесс протекает в .гоогенной среде, что способствует поышению выхода продукта до 82-927.. роме того, появляется возможность амены дорогостоящего и дефицитного етрагидрофурана более дешевыми и оступными хлорированными углеводороами, например хлорбензолом.

Использование хлорбензола в качесте растворителя как при получении цеевых продуктов, так и при получении ортио-N-фталимида позволяет исклюить процесс разделения смеси расторителей.

Способ получения N-(аминотио) фталимидов общей формулы

Составитель Г. Власова

Редакто Т. Мермелштайн Те Л e y Кор екторМ. Демчик аказ Тираж 443

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 Раушская наб ., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 825522 Ь . где R1 и R — алкил С1 С4 цнаноал ил амины формулы

С., -С, циклогексил, или R

В„и R вместе с атомом и обра1 ин, зуют остаток морфолина, путем взаимо- R действия соединения, содержащего s где R и к имеют вышеуказанные значе" хлортиогруппу, с амином при 0-10 С о ния, и процесс осуществляют в хлорв присутствии третичных аминов, о т" бензоле. л и ч а ю шийся тем, что, с целью Источники информации. увеличения выхода целевых продуктов принятые во внимание при экспертизе и упрощения процесса, в качестве со- 1а 1. Патент США В 3838114 единения, содержащего хлортиогруппу, кл.260-79.5А, опублик.1974 (прототип). ,используют хлортио-й-фталимнд, а в 2. Выложенная заявка ФРГ Р 2330241, качестве амина используют вторичные кл. С 07 0 209/48, опублик. 1975.