4-о-
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
CoIo3 Совете кин
Сфциелистическин
Ресвтублик
<ю825523 (6!) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 30. 05, 79 (21) 277 1267/23-04 (5l)N. Кл. с присоединением заявки М (23) П риоритет
С 07 О 231/06
С 09 К II/06
5Ьеудлрвтввнный кемнтет
CCCP
N делам нвабрвтвннй и еткрмтнй (53} УЙК547.772. .2(088.8) Опубликовано 30.05.81. Бюллетень М 16
Дата опубликования описания 04. 05. 81
Б. М. Красовицкий, Л. А. Кутуля, А. Е. Ш вченко,,--„
Л. Д. Пчелинова и Л. И. Богданова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель г 1 (54) 4-(1-(4 -ФОРЗЯЛФЕНИЛ)-5-ФЕНИЛ-2-ПИРАЗОЛИНИЛ-3)-НАФТАЛЕВЫЙ АНГИДРИД В КАЧЕСТВЕ ОРГАНИЧЕСКОГО
ЛЮМИНОФОРА ЖЕЛТОГО СВЕЧЕНИЯ с н, СКО
Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к.
4- 1-(4 -формилфенил)-5-фенил-2-пиI раэолинил-3)-нафталевому ангидриду
:формулы о
0
Сl
0 который может найти применение в качестве органического люминофора желтого свечения.
Известны 4-(1-фенил-5-арил-2-пиразолинил-3)-I,8-нафталевые кислоты и соответствующие ангидриды, которые получают конденсацией соответствую.,щих 4-циннамоилнафталевых ангидридов с фенилгидразином при нагревании в спиртово-щелочной среде. Они используются для крашения полимерных материалов, а также в качестве промежуточных продуктов синтеза эффективных люминофоров оранжево-красного и красного свечения.
Иэ вес тные 4- (1-фенил-5-арил-2-пираэолинил-3)-найталевые ангидриды люминесцируют в .органических растворителях и полимерных матрицах в оран1О жево — красной области спектра Х 1псат люминесценции в толуоле 580-590 нм (11.
Недостатком этих люминофоров явля15 ется относительно низкий квачтовый выход флуоресценции (0,30).
Люминофор1л желтого свечения (сА тпсвк ,.флуоресценции в области 535-560 нм) среди известных производных 4-(1-фе-, нил-5-арил-2-пиразолинил-3)-нафтале-. вых ангидридов не описаны.
Известны люминофоры желтого свечения, из которых наиболее эффектив82
Люминофоры
W4l Х поглощения в толуоле, нм
Квантовый
+ П аХ фпуоресценции в толуоле, нм
-4 -1 -1
K 10 л - моль - см выход флуоресценции в толуоле
2,42
Предлагаемый
342
555
0,80
С ф г
С
482
2,68
0,30
585
1,58
345
Известный по строению 0 495
С, ro
С 0
1,20
Известный по области свечения
380 . 1,1 535 0,34
3. ным является 4-метокси-1,8-нафтоилен-1,2-бензимидазол формулы с,, С (11)
ОСН широко применяемый для люминесцентного крашения пластмасс, имеющий1 пдк люминесценции в толуоле 535 нм Г21.
Недостатком данного люминофора является сравнительно низкий квантовый выход флуоресценции в углеводо- родных растворителях (в толуоле квантовый выход флуоресценции составляет
0,34) и зеленоватый оттенок, что ограничивает его применение для получения чисто желтых люминесцентных окрасок.
Цель изобретения — получение в ря" ду производных 4-(1-фенил-5-арил-2-пиразолинил-3)-нафталевых ангидри-;.
Из таблицы видно, что новый люминофор 4- jl-(4 -формилфенил)-5-феиил-2-пиразолинил"31-нафталевый ан5523 4 дов новых соединений, люминесцирующих в желтой области спектра и обла-. дающих высоким квантовым выходом флуоресценции.
Поставленная цель достигается тем, что новый 4- f1 â 4 — формилфенил — 5-фе1нил-2-пиразолинил-3 -нафталевый ан- гидрид формулы (I) используется в качестве органического люминофора
1О желтого свечения.
Указанное соединение получают прямым формилированием.соответствующего
4-(1,5-дифенил-2-пиразолинил-3)-нафталевого ангидрида диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора при о
70-100 C c последующим гидролитичес:.ким разложением промежуточного продукта.
В таблице представлены спектраль20 ные и флуоресцентные характеристики предлагаемого и известных люминофоров.по структуре и области свечения. гидрид флуоресцирует в спектральной области, которая близка к спектральной области известных люминофоров
5 82 желтого свечения — 4-метокси-l,8-нафтоилен-1,2-бензимидазола, но имеет по сравнению с последним значительно больший квантовый выход флуоресценции. Вместе с тем, максимум люминесценции предлагаемого люминофора смещен на 20 нм в более длинноволновую область по сравнению с известным,благодаря чему его растворы лишены зеленоватого оттенка, характерного для
4-метокси — 1,8-нафтоилен-1,2-бензимидазола.
Пример 1. Получение 4- jl—
I — (4 -формилфенил) -2-пиразолинил-3)— нафталевого ангидрида.
К раствору 7,6 г 4 †(1,5-дифенил-2-пиразолинил-3)-нафталевого ангидрида, нагретому до 70 С, при перемео шивании прибавляют по каплям 7 мл хлорокиси фосфора. Реакционную смесь о нагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч. Охлаждают до комнатной температуры и вязкую массу выливают в 200 r льда. Хорошо перемешивают и оставляют на 25
12-14 ч. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат. После хроматографирования бензопьного раствора на окиси алюминия и последующей перекристаллизации из смеси этанола с хлорбензолом (10:1) получают продукт в виде красного мелкокристаллического порошка с температурой плавления
201-202 С. Выход 3,8 г (507) .
Найдено, Ж: М 6,41
Вычислено, Ж: N 6.27
ИК-спектр в KBr: .11со (альдегидной группы) = 1689 см ; 4со (ангидридной группировки) = 1740, 1780 см 1;
4С-N=- 1600 см ". поглощения в толуоле 482 нм
1пау.
I (длинноволновая полоса); Е = 26800 л»
° моль "-см ";1. Флуоресценции в толуФтк1)с оле 555 нм; квантовый выход флуоресценции 0,8.
Формула изобретения
4- (1-(4 -Формилфенил)-5-фенил-2-пиразолинил-31-нафталевый ангидрид формулы
Ф
0..0
С -0 в качестве органического люминофора желтого свечения.
Источники информации, 40 принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
Ф 326209, кл. С 09 К 11/06, 1972.
2. Авторское свидетельство СССР
В 176299, кл. С 09 К 11/06, 1965 (прототип).
5523 6
Пример 2. Получение водного раствора натриевой соли 4-11-(4 -формилфенил)-5-фенил-2-пиразолинил-31 — .
-нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты.
0,005 г 4-(1-(4 -формилфенил)-5-фенил-2-пиразолинил-3) -нафталевого ангидрида вносят в 10 мл 5Х-ного водного раствора едкого натрия. При слабом нагревании и перемешивании доводят до полного растворения. Получают интенсивно флуоресцирующий желто-зеленый раствор col <>флуоресценции
510 нм.
Такие же спектрально-люминесцентные свойства ангидридов и соответствующих солей имеют и соединения с 5-А-4-толиол, 4-анизил, 4-хлорфенил, так как для 1,3,5-триарил-2-пиразолинов хорошо известно, что указанные защ местители в положении 5 не оказывают влияния на область флуоресценции и ее квантовый выход.
Составитель Т. Якунина
Редактор Т. Мермелштайн Техред Н.Келушак Кбрректор М. Демчик
Заказ 2475/61 Тираж 443 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектйая, 4