Патент ссср 825524

Патент ссср 825524

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е ()825524

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сееэ Советскми

Сецмапистическии

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. синд-ву (22}Завалено 22. 06. 79 (21) 2785417/23-04 с присоединением заявки И (23}Приорнтет— (51)NL. Кл.

С 07 0 231/16

С 08 F 4/32

Гэеударе1неииьй кемнтет

СССР ае делам иаебретеннй и еюнрмтнй

Опубликовано 30.04 81. Бюллетень М 16 (53) УДК 547. 772. .07 (088. 8) Дата опубликования описания 04.05.81

Г,„,.„...,, И. С. Федосеев, В. И. Салоутин и К. . Цашкевич-"

1 (72) Авторы изобретения

1 г

Институт химии Уральского научного центр -61 НЖбР (71) Заявитель (54). ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ ПИРАЗОЛО- fb-ДИКЕТОНЫ, ПРОЯВЛЯ1Ифй КАТАЛИТИЧЕСКУЮ АКТИВНОСТЬ

В РЕАКЦИЯХ ОБРАЗОВАНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ

И ПОЛИЭПОКСИДОВ

О с

О 0

1

Изобретение относится к синтезу фторорганических соединений, конкрет". но к синтезу фторсодержащих пиразоло-P-дикетонов, проявляющих каталитическую активность в реакциях образования полиуретанов и полиэпоксидов..Эти

5 соединения могут быть применены в качестве катализаторов отверждения полймерных композиций.

Наиболее близкимн к предлагаемым соединениям являются фторсодержащие р-дикетоны формулы

R2, RÇ F, Cl, 8r, ИеО или которые прнменяытся как инсектицнды Я

В качестве катализатора в реакциях образования полиуретанов и полиэпоксидов применяется ацетилацетонат железа 1.23.

Однако известный ацетилацетонат железа обладает низкой каталнтической активностью. .Цель изобретения — улучшение каталитической активности.

Поставленная цель достигается тем, что в новой химической структуре фторсодержащие пиразоло-Р-дикетоны общей формулы где п = 2 или 4, проявляют каталитическую активность в реакциях образова. ния полиуретанов и полиэпоксидов.

Соединения формулы (Х) получают кипячением исходных бнс-ф-дикетонов с гидразингидратом в абсолютном этаноле при соотношении 1:1.

П р и и е р 1. 1-Фенил-5-(5-фенил-пиразолил-З)-4,4,5,5-тетрафторпентан-1,3-дион (СВ-191}.

В колбу, снабженную обратным водяным холодильником, загружают 20 мл

524 4

У щ= 3210 сь1 ; 4 H = 1605 см

УФ-спектр (этанол):Л„= 252 нм/

Пираэоло-1Ь-дикетоны формулы (Ц испытывают в качестве катализаторов отверждения полиуретанового и эпоксидного клеев, применяемых на предприятих для склеивания металлов с пластмассами.

3 825 абсолютного этанола, 0,025 моль (!О г)

1,8-дифенил-4,4,5,5-тетрафтороктан-1,3,6,8-тетрона и 0,025 моль (1,26 r) гидразингидрата. Реакционную смесь кипятят 8 ч, охлаждают до комнатной

5 температуры и добавляют 200 мл воды.

Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и перекристаппизовывают с углем иэ абсолютного этанола. Получают 8 r (81Х) I-фенил-5-(5-фенил-пиразолил- Ip

-3)-4,4,5,5-тетрафторпентаи-l,Ç-диона. Т.пл. 160-164 С.

Найдено, Ж: С 61,79; Н 3,42; и 7,35; F 19,32

С Р N О2Г4

Вычйслено, 7: С 61,54; Н 3,62;

N 7,18; F 19,47

ИК-спектр (вазелиновое масло):

4 3150 см ; c=c Н = 1605 см

УФ-спектр (этанол): l,q = 252 нм/ 20

/ 4,41;).а 330 нм/ К 2= 4,15

Пример . 2. 1-Фенил-7-(5-фенил-пиразолил-3) -4, 4, 5, 5, 6,6, 7, 7-октафтороктан-1,3-дион (СВ-222) °

В колбу, снабженную обратным водяным.холодильником, загружают 200 мп абсолютного этанола, 0,02 моль (10 г)

1,10-дифенил-4,4,5,5,6,6,7,7-октафтордекан-1,.3,8,10-тетрона и 0,02 моль (1,01 г) гидразннгндрата. Реакционную З0 массу кипятят 8 ч, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 200 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, сушат, перекристаллизовывают из этанола с углем и получают 7,5 r (75,8X)

I-фенил-7-(5-фенил-пиразолил-3)-4,4, 5,5,6,6,7,7-октафтороктан-l,3-диона.

Т.пл. 188"191 С.

Найдено, Ж: С 53 81; Н 2,89

N 6,05; F 30,86 40

GnH„И х02Г 8

Вычйслейо, Ж: С 53,89; Н 2,88;

И 5,71; F 30,99

ИК-спектр (вазелиновое масло):

Приготовление и нанесение клея, а также определение адгезии и жизнеспособности проводятся по существующим методикам .и ГОСТам. Каталитическую активность новых катализаторов в сравнении с известным — ацетилацетонатом железа определяют IIQ константе скорости реакции образования полиуретана и полиэпоксида. Физическую стабильность отвержденных клеев оценивают по результатам изменения адгезионных свойств в процессе старения при 100 С в течение 30 сут.

В таблице приведены результаты испытаний предлагаемых катализаторов.

Преимущества этих катализаторов перед известными заключаются в том, что сокращается время отверждения по сравнению с некаталитической реакцией полиуретанов в 3,0 раза, полиэпоксидов — в 2,5 раза, повышается жизнеспособность исходных смесей в

8-10 раз, улучшаются реологические свойства клея, что позволяет увеличить вес изготавливаемых изделий, повышаются адгезионные свойства клея после старения его при 100" С, что позволяет считать предлагаемые соединения также стабилизаторами против термоокислительной деструкции отвержденных полиуретанов и полизпоксидов, а также улучшаются санитарные условия на фазе приготовления и нанесения клеев.

825524

Полиуретановый клей

3,8

25,0 20,5

2,5

270

Ацетилацетонат железа

0,25

СВ-191

СВ-222

2,4

28,0

30,0

2,3

Эпоксидный клей

14,0

120

1,5

50,5

Ацетилацетонат железа

35 (появление трещин) 18,5

0,5

100

СВ-191

СВ-222

1,4

58

1 4

58,5 где и 2 или 4, проявлякщие каталитй- ческую активность в реакциях образования полиуретанов и полиэпоксидов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Патент ФРГ 9 2134000, кл. 12 О, 10, опублик. 08.07.71 °

2. Патент США У 2933475, кл. 260-63, опублик. 19.04.60.

Формула изобретения

35 (CF2)ll 40

Составитель Т. Якунина

Редак гор T Мермелштайн Техред Л „Пека ь KoppeKTop М. Демчик

Заказ 2475/61 Тираж 443

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Фторсодержащие пиразоло- -дикетоны общей формулы

26,5 18 0

27,8 26,5

28,5 27,4