I -
Патент 825526
Авторы
I -
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТИ Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сеюз Советски»
Социалистических
Республмк и>825526 (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22)Заявлено 07.05.79 (21) 2762945/23-04 (53)M. Кд.
С 07 0 257/04
G 01 и 21/79 с присоединением заявки Ж (23) Приоритет йвудврвтввннвй квмнтвт
СССР во двнвм нзвбрвтеннй и втнрмтнй
Опубликовано 30. 04. 81. Бюллетень 3% 16
Дата опубликования описания . 04. 05. 81 (53) УД К 54? . 796. . 1 (088. 8) 1
Ч I
< с;
В. П. Щипанов, Л. В. Холевинская и Л. H. Емельяйовй
Уральский ордена Трудового Красного Знамени 1политехнический институт им. С. N. Кирова и Тюменский индустриальййй институт (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54) 1- (5-ИЕТИЛТЕТРАЗОЛИЛ) -3-ФЕНИЛ-5-и-МЕТОКСИФЕНИЛФОРИАЗАН В КАЧЕСТВЕ
РЕАГЕНТА ДЛЯ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИЕДИ, КОБАЛЬТА, НИКЕЛЯ, КАДМИЯ И ЦИНКА
Изобретение относится к новому органическому соединению — 1-(5-ме-
t тилтетразолил)-3-фенил"5-и-метоксифенилформазану, обладающему свойствами аналитического реагента для определения микрограммовых количеств меди, кобальта, никеля, кадмия и цин-. ка.
Перечисленные металлы обладают близкими химическими свойствами (ус10 тойчивая степень окисления 2+, легко вступают в .реакцию комплексообразования), поэтому в сырьевйх источниках (руды, минералы), как правило,:сопутствуют друг другу.
Для фотоколориметрического и спектрофотометрического определения этих элементов разработано и используется большое. количество органических реагентов. Для пр.арктической работы часто требуется один реагент, которьпт образует устойчивые комплексы с указанными металлами, так как часто приходится определять их сумму в растворе или же отдельные пары элементов: кобальт-железо, никель-железо и т.д.
Известен реагент — дитизон, применяемый для определения тяжелых металлов. Дитизон (днфенилтиокарбазон или 1,5-дифенил-с-меркаптоформазан)представляет собой слабую кислоту, не растворимую в воде. Плохо ра®воряется в спиртах, кетонах, лучше — в .галогензамещенных углеводородах, особенно в хлороформе. Растворы дитизона в органических растворителях окрашены в очень интенсивный зеленый цвет (1) .
Существенным недостатком этого реактива является длительность приготовления стандартного раствора дитизона, а недостатком дитизонатного способа определения микроколичеств металлов — длительность, многостадийность и сложность самого определения;
Многочисленные промывки, экстракция и реэкстракция дитизоната приводят к значительным потерям определяемого
3 8255 элемента, а следовательно, и снижению точности определения.
Цель изобретения — расаиреиие ассортимента реагентов для фотометрического определения никеля, кобальта, меди, кадмия и цинка, обладающих улучшенными свойствами.
Поставленная цель достигается тем, что 1-(5-метилтетраэолип) -3-фенил-5-A-метоксифенилформазан формулы Ip
Ж-И
1 %е-жн м / 3 Ос34
3f-и и II
;И г
CgRy используется в качестве реагента для фотометрического определения меди, кобальта, никеля, кадмия и цинка. 20
П р и и е р l. Синтез 1-(I-метилтетразолил-5) -3-фенил-5-и-метоксифенилформаэана.
K раствору 4,04 г (20 ммоль) I-ме25 тинтетразолил-5-гидразона бензальде- . гида в 200 мл 2,4Х-ной щелочи натрия при 0-2 С приливают диаэораствор, полученный из 2,71 r (22 ммоль) и-ани30 зидина, 4,8 мл концентрированной НСI, 60 мп воды и 1,52 г (22 ммоль) МаМ0 1 в 16 мп воды. Выдерживают 1,5 ч при комнатной температуре, фильтруютэ фильтрат подкисляют 1 мл НСI, выделяют 5,5 г (82X) формаэана. Т.пл. 114144,5ОС (тонкие темно-бордовые иглы, нэ спирта).
Найдено, Х: М:33,29.
Cf6HAN8O40
Вычислено, X: М 33,32.
УФ-спектр в этаноле:3„,, нм/6ф + /:
255 (4,18); 365 (4,15); 415 (4,16) °
Возможность аналитического применения 1- () -метилтетразолил-5) 3 фе- 4 нил-5-и- èåòîêñèôåíûë4þpèàsана.
Реагенз имеет максимум светопоглощения ацетонового раствора при 415 нм, с никелем, медью, кобальтом, кадмием, цинком образует формазанаты, максимальная длина волны которых 530590 нм.
Никель, медь, кобальт, кадмий, цинк образуют формазанаты в интервале рН 7-10 (аммиачно-ацетатный буФер).
Hp и м е р 2. Определение никеля
as раствора никелевого электролита
Березниковского азотно-тукового за26 4
1вода состава, г/л: никель 20; железо 10.
К раствору, содержащему 1-24 мкг никеля, приливают 2 мл аммиачно-ацетатного буфера с рН 9,4 и 4 мл ацетонового раствора реагента (С = 1 10 моль/.
/л). Оптическую плотность раствора замеряют по -= 575 нм, 1 = O 5 см.
Помехи со стороны железа .не обнаруживаются. Содержание никеля рассчитывают по градуировочному графику.
Пример 3. Определение кобальта.
Определение проводят в растворе, г/л: Со (11) 1; натрий, калий, магний по 1; железо 1.
К раствору, содержащему 1-24 мкг кобальта, приливают 2 мл аммиачноацетатного > буферного раствора с рН 9,4 и 4 мл ацетонового раствора
-реагента. Оптическую плотность раствора замеряют по 1. = 590 нм, 1 = 1 см.
Помехи со стороны натрия, калия, магния и железа не обнаруживаются. Содержание кобальта рассчитывают по градуировочному графику.
Пример 4. Определение меди..
Определение проводят в растворе:
Си (1 I) до 11 ; NANO 1 моль/л.
К раствору, содержащему 1-24 мкг меди, приливают 2 мл аммиачно-ацетат4 ного буферного раствора с рН 9,4 и 4 мл ацетонового раствора формаэана. Оптическую плотность раствора замеряют по 1. = 575 нм, 1 = 0,5 см. Помехи со стороны натрия не обнаруживаются. Содержание меди рассчитывают по градуировочному графику.
Пример 5. Определение цинка.
Проводят в растворе, г/л: цинк 1; индий I; железо 1.
К раствору, содержащему 1-24 мкг цинка, приливают 2 мл аммиачно-ацетатного буферного раствора с рН 8,9 и 4 мл ацетонового раствора формазана. Оптическую плотность раствора замеряют по 1 = 590 нм, 0 = 1 ем. Помехи со стороны индия и железа не обнаруживаются. Содержание цинка рассчитывают по градуировочному графику.
Пример 6. Определение кадмия.
Определение проводят в растворе, г/л: кадмий I; индий 1; железо 1; палладий 1.
К раствору, содержащему 1-24 мкг кадмия, приливают 2 мл аммиачно-ацетатного буферного раствора с рН 10,0 ,и 4 мл ацетонового раствора формазана.
Составитель Т. Раевская
Редакто Т. Ме мелштайн: Техред М;Табакович Ко екто М. емчик
Заказ 2475 61 Тираж 443 . Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35 Раущская наб. ° д. 4/5
Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 82552
Оптическую плотность раствора замеряют по 4 590 нм, E 0,5 см. Помехи со стороны индия, железа и палладия не обнаруживаются. Содержание кадмия рассчитывают,по градуировочному графику.
Для работы можно использовать лю-, бой тип спектрофотометра нли фотоколориметра. 10
Достоинства предлагаемого .реагента заключаются в простоте приготовления раствора (расчетная навеска формазана растворяется в ацетоне), а также в 1В высокой чувствительности и большой точности определения металлов.
6 4
Формула изобретения
1- (5"Метиптетразолнл) -3-фенил-5
-h-метоксифенипформазан формулы
C6HS в качестве реагента для фотометрического определения меди, кобальта, asкеля, кадмия и цинка.
Ксточники информации, принятые во внимание при экспертизе !. Иванчев Г. Дитизон и его применение. М. ° HH, 1961. е. 17.