2-ажил-4- (n-карбазолил)-метидцкоксолаиыкак добвки к сенсибилизаторам фоточувствительности поли-ы-винилкарбазо па.где r^ - атом водорода или метил, и ir^ -метил или этил, или r^ - атом водорода и r 2 ~ изопропнл или н-пропил^ 1-(n- карбазолил)~пропандиол~2,3 подвергают взаимодействию с альдегидом или кетоном формулыi"изобретение относится к новым хи-"' мическим соединениям - 2-алкил-4-(м- - карбазолил)-метилдиоксолаиам, которые могут быть использованы в качестве добавок к сенсибилизаторам фоточувствительности поли-л^-винилкарбазола (пвк).известен 2,3,7-тринитрофлуоренон в качестве сенсибилизатора чувствительности поли-n -винилкарбазола [у 9[2}игз]. .однако полимерная композиция на его основе обладает недостаточно высокой чувствительностью.цель изобретения- повьшения эффективности сенсибилизирующего действия..поставленная цель достигается тем, ^^ )что в новой химической структуре общей •формулы(о20где r. и rxj имеют зышеуказанные значения, в прнсутствда-1 п~толуолсульфокислоты в качестве катализатора при 50-80^0, процесс проводят 45-90 мин и катализатор кспсльзлтот в количестве 2-3% от исходного 1-(н-карбазолил -пропандиола~2, 3.пример 1. i трехгорлую колбу снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 1,2 г

2-ажил-4- (n-карбазолил)-метидцкоксолаиыкак добвки к сенсибилизаторам фоточувствительности поли-ы-винилкарбазо па.где r^ - атом водорода или метил, и ir^ -метил или этил, или r^ - атом водорода и r 2 ~ изопропнл или н-пропил^ 1-(n- карбазолил)~пропандиол~2,3 подвергают взаимодействию с альдегидом или кетоном формулыi"изобретение относится к новым хи-"' мическим соединениям - 2-алкил-4-(м- - карбазолил)-метилдиоксолаиам, которые могут быть использованы в качестве добавок к сенсибилизаторам фоточувствительности поли-л^-винилкарбазола (пвк).известен 2,3,7-тринитрофлуоренон в качестве сенсибилизатора чувствительности поли-n -винилкарбазола [у 9[2}игз]. .однако полимерная композиция на его основе обладает недостаточно высокой чувствительностью.цель изобретения- повьшения эффективности сенсибилизирующего действия..поставленная цель достигается тем, ^^ )что в новой химической структуре общей •формулы(о20где r. и rxj имеют зышеуказанные значения, в прнсутствда-1 п~толуолсульфокислоты в качестве катализатора при 50-80^0, процесс проводят 45-90 мин и катализатор кспсльзлтот в количестве 2-3% от исходного 1-(н-карбазолил -пропандиола~2, 3.пример 1. i трехгорлую колбу снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 1,2 г

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Се4ез Советск ни

Сециапистическии

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (

, (51)М. Кд.

С 07 D 405/06

0 03 G 5/09

Веудврстввииьй кокитат

СССР ав делик изебретеиий и втирытий

Опубликовано 30.04.81. Бк1ллетень М 16

Дата опубликования описани.; 30 04

: (53) УДК 547.841...03(088.8) (72) Авторы изобретения

P. М. Коган и Е. Е. Сироткина Р - „

Томский ордена Октябрьской Революции 1э ден ;Дру оругсг:"

Красного Знамени политехнический инст .тут им.С.Й.Кирова 1 с; "с;:r=-., (71) Заявитель (54 ) 2-АЛКИЛ-4- (М-КАРБАЗОЛИЛ) -МЕТИЗДИОКСОЛА:1Ы

КАК ДОБВКИ К СЕНСИБИЛИЗАТОРАИ

ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ПОЛИ-N-ВИНИЛКАРБАЗО 1А (СН о я, к, Изобретение относится к новым хи=" мическим соединениям — 2-алкил-4-(И"карбазолил)-метилдиоксоланам, которые могут быть использованы в качестве добавок к сенсибилизаторам фоточувствительности поли-Д/-винилкарбазола 1 ПВК) .

Известен 2, 3, 7-тринитрофлуоренон в качестве сенсибилизатора чувствительнос" ти поли- М -винилкарбазола 11), (2)v.(31..

Однако полимерная композиция на его

10 основе обладает недостаточно высокой чувствительностью.

Цель изобретения-повышения эффективности сенсибилизирующего действия.

Поставленная цель достигается тем, 1что в новой химической структуре общей формулы где R< — атом водорода или метил, и с R -метил илн этил или Е1 — атом во 2 дорода и  — изопропил или н-пропил

1-(N-карбазолил)-пропандиол-2,3 подвергают взаимодейс .вию с альдегидом или кетоном формулы

° I

С=о (1 1)

2 где К и К, имеют вышеуказанные зна1 чения, в присутствии и-толуолсульфокислоты в качестве катализатора при

50-80 С. Процесс проводят 45-90 мин и катализатор кспсльзуют в количестве 2-ЗХ от исходного 1 †(й-карбазолил

-пронандиола-2,3.

Пример 1. 3 трехгорлую колбу снабженную мешалко,1, обратным холодильником и термометром, помещают

1,2 г (0,0025 коль) I-(й -карбазолил) пропандиола-2,3,15 мл паральдегида и 0,036 г (ЗХ or в-.са диола) и-толуолсульфокислоты, Р акционную смесь

3 825529 выдерживают при 80 С .в течение 1 ч.

Затем катализатор нейтрализуют щелочью, паральдегид отгоняют. Выход

2-метил-4-(Й-карбазолил)«метилдиок салана 1,3 r (100X от теоретического). Перекристаллизация иэ смеси этанол: гексан (2:1 об.Ж). Выход

0,9 г (69 от теоретического)Т.пл. (капилляр) 124-12495 С.

Рассчитано.м.в.: 267. 10

С4-9 Н 7 ЙО2

Найдено, м.ц: 267,8.

ПИР (СС149 80 ИГц9 ГАС 96 ) 9 м.д.:. к. 1,2 (3Й, СН ); д. 3,65 (2Н, ОСН ); м. 4, 1-4 (ÇH, CHg СН;2- СН-СН2) 9 15 м. 4,97-500 (1Н, ОСН), м.6,90-800. (карбазольные протоны).

Пример 2. По способу, описанному в примере 1, на 1,2 г 0,0025 моль)

1-(й-карбазолил)-прспандиола-2,3, 20

О 036 г (ÇX) п-толуолсульфокислоты, .

15 мл пропионового альдегида при 45 С в течение 90 мин получают 0,7 г (50X от теоретического) 2-этил-4-(N-кар- базолил) -.метилдиоксолана: (две перек- 25 о ристаллизации из этанола) . Т.пл. 109 С

Рассчитано, м.ц,. 28.

С48 Н10 й02

Найдено, м.в.: 279,2..

Пример 3. По способу, описан- 30 ному в примере 1, из 1,2 r 0,0025 моль

1-(й-карбазслил) -пропандиола-2,3

О 036 г (З ) п-толуолсульфокислоты, 9 о

20 мл ацетона при 50 С в течение ,45 мин получают 1,12 r (70X) 2,2-ди- 55 метил-4-(Й-карбазолил) -метилдиоксолана. ,Т.пл.109-111 С (две перекристаллизации из этанола).

Рассчитано, м.в.: 282,0.

С ЕНХойс,р

Найдено, м.в,: 278,6.

ПМР (80 1Гц, СС 14., ГМДС, Ь ) м.д.: д. 1,22 (6Н, СН )99д. 3,48 (2Н, ОСН ) 9 д. 3,61 (2Н, СН ), м. 3,94-4,37 (2Н, ОСН ); м. 7, 17-7,50 (ÇH, карбазоль- 45 ные протоны).

I i .

Пример 4. По способу, описан-. ному в примере 1, из 1,2 r (0,0025моль

1-(й-карбаэолил -пропандиола-. 2,3, 0,036 г п-толуолсульфокислоты, 12 мл метилэтилкетона в течение 90 мин при о

80 С получают после перегонки в вакууме 0,33 г (50 от теоретического).

2-метил-2-этил-4- (Й-карбазолил -метило

:5 диоксолана. Т.пл. 220-226 С (Змм .рт.ст), Рассчитано,м.в.: 296. с49 H15N02

Найдено, м.в.: 197,8. ф

ПМР (80 МГц, СС 14., ГМДС), м.д.. м. 0675-690 (6Н, СН 3); и. 1, S- I 77 (2Н, CH ); м, 3, 20-3, 75 (2Н, ОСН 2); д. 3,61 (2Н, СН )", м. 3,92-4,35 (2Н, ОСН).; м. 7,17-7,50 (8Н,,карбазольные протоны).

Пример 5. По способу, описанному в примере 1, из 1,2 r 1-(N-карбазолил) -пропандиола-2,3, 0,036 г

I п-толуолсульфокислоты, 10 мл свежеперегнанного масляного альдегида при

50 С в течение 75 мин получают 0,44г (60 )от теоретического 2-пропил-4"(Й-карабазолил)-метилдиоксолана (од-. на перекристаллизация из этанола), Рассчитано, м.в.: 296.

Cgg Н2„йоа.

Найдено, м. в Л 294, 8.

ПМР (80 МГц, СС11,, ГЬЩС, 6 ), м.д. . м. 0 675 (ЗН,.СН ); м. 1,5- 1,77 (ЗН, СН 9 СН -СН-СН ); т. 4, 4 (1Н,ОСН), ?, 2-7,8 (карбазольные протоны) .

Пример 6. По способу, описанному в примере 1, из 1,2 r !†(й-карбазолил)-пропандиола-2,3, 0,36 г и-толуолсульфокислоты, 10 мл свежеперегнанного изомасляного альдегида в течение 40 мин при 45-50 С получают о

0,6 г (80X от теоретического) 2-изопропил-4-(й-карбазолил)-метилдиоксолана. Т.пл. 75-77 С (перекристаллизация из этанола).

Рассчитано, м.в.: 296.

С49 н11ЙО

Найдено, м.в.: 295,0.

ПИР (80 МГц, СС14, ГМДС,О ), м.д.: д. О,?7 (6Н, СН )", м. 1,12-1,50 (1Н

СН-СН ), м. 3, 20-3, 50 (2Н, ОСН ), д. 4, 00 (2Н, СН 2); т. 4, 77 (2Н, ОСН) д. 7,27-7,50 (8Н, карбазольные протоны).

Пример 7. По способу, описанному в примере 1, из 1,2 г (0„0025 моль). 1-(N-карбазолил)-пропандиола-2,3, 0,024 г (2X)п-толуолсульфокислоты 45 моль пропионового альдегида при 75оС в течение 45 мин получают 0,77 г (55 от теоретического) 2-этил-4-(N-карбазолил)-метило диоксолана. Т.пл. 109 С (перекристаллизация из этанола).

Пример 8. По способу описанному в примере 1,из 1,2 0,0025 моль

1- (Й-карбазолил)-пропандиола-2,3, О,024 г (2 )п-толуолсульфокислоты и

20 мл ацетона в течение 90 мин при о

50 С получают 0,96 г (60% от теорети-, 3,5-4,0

620

600 с н

650

2,8-3,5

3,0-3 5

2,5-3,0

3,4-4,0 с н с н

520-570

2,5

С2Н5 сн

500-550 н сзн7 с-с,5Н

450-500

700-740

70-73

ПВК-А

700

ПВК+ТНФ 57.

3 825

:ческого) 2,2-диметил-4-(М -карбазолил)-метилдиоксолана. Т.пл. 110-114 С. о

2-Алкил-4-(N-карбазолил)-метилдиоксоланы могут быть использованы как добавки к сенсибилизаторам фоточувствительности поли-N -винилкарбазола.

Комплексы 2-алкил-4-(N-карбазолил)-метилдиоксоланов с 2,4,7-тринитро-9-флуореноном (ТНФ)(состав 1:1) при добавлении к поли-N -винилкарбазолу увеличивают фоточувствительность полимерных слоев лучше, чем такой распространенный сенсибилизатор, как ТНФ который считается наиболее эффективКак видно из данных, приведенных в таблице, применение 2-алкил-4-(N-карбазолил)-метилдиоксоланов в качестве добавок к сенсибилизаторам ПВК, например к ТНФ, повышает эффективность сенсибилизации, что необходимо для создания фоточувствительных по лимерных композиций для быстродейству, ющих способов без серебряной записи

529 4 ным сенсибилизатором фоточувствительности поли-й-винилкарбазола.

Полимерные пленки для испытаний готовятся методом полива металлических подложек раствором 0,2 г поли-Й-винилкарбазола в 1 мл толуола, содержащем SX комплекса диоксолана с ТНФ.

Пленки сушат при комнатной температуре 48 ч, заряжают в темноте коронным

1е зарядом (потенциал зарядки 08}и при освещении полихроматическим светом определяют время полуспада первоначального потенциала (S2).>

2,4,7-тринитрофлуоренона,который является труднодоступным и дефицитным сырьем. Добавки карбазолсодержащих диоксоланов, в отличие от сенсибилизации электроноакцепторами, не ухудшают качество полимерной пленки, при одновременйом увеличении фоточув2"Алкил-4-(М-карбазолил)-метилдиоксоланы общей формулы

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР У 448658, кл. G 03 G 5/087, 20.02.69.

2. Anceunis И. and Chr, Веса,improved Direct Acetalisation for Cyclic

Acetals Synthes s", 1974г. 11 - 1, 15 р. 23.

3. Авторское свидетельство СССР

Ф 540462, кл.С 07 0 319/Об. 21.07.75.

Составитель И. Дьяченко

Редактор Т. Иермелштайн Техред И.Табакович Ко ректор N. Демчик

Заказ 2475 61 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

7 - 825529 8 ствительности, что делает перспектив- где Й вЂ” атом водорода -;.г..:-:-атил и ным использование их в фоточувстви- 2 -метил или этил, или Й-атом водотельных полимерных композициях. рода и В -изопропил или н-пропил, как добавки к сенсибилиэаторам фоточувстФормула изобретения вительности поли" N -винилкарбазола.