Тетрафенш10вый эфир п-фенилен-ы;н'-ди(циклогекс1ттио)р диамидрдифосфорной кислоты в качестве ингибитора подвулюшизации резиновых смесей

Патент 825536

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

(72} Авторы изобретеиия

О.А. Ермаков, В.А. Баранова, Л.К. Попов, Г.В. Тархов, С.С. Александрова н P. А. Г аднд

1-, I " " . .: е. . е .: Г е.! е. 4 (7I ) Заявитель (54) ТЕТРАФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР и-ФЕНИЛЕН-й;й "ДИ(ЦИКЛОГЕКСИЛТИО)гДИАИИДОДИФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРА

:ПОДВУЛКАНИЗАЦИИ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ (СаквО)вр-N-© N-P(OCp ) Ь Ф

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому тетрафениловому эфиру и-фенилен-N,N --ди(циклогексилтио}диамидодофосфорной кислоты (F"11) формулы

Это соединение является эффективным ингибитором подвулканиэации рези.. новых смесей и может быть использовано в резиновой промьппленности.

Предлагаемое соединение и его свойства в литературе не описаны.

Известен ингнбитор вулканизациифталевый ангидрид 11).

Известны также амиды фосфорной кис-о лоты,. являющиеся ингибиторами,подвулканизации резиновых смесей (2) .

Однако ингибирующее действие этих соедннение недостаточно.

Цель изобретения вЂ” создание.эффективного ингибитора подвулканизации резиновых смесей;

Поставленная цель достигается тем, что тетрафениловый эфир и-фенилен-й;й - ди(циклогексилтио)диамидоднфос- форной кислоты формулы Я, является ингибитором подвулканизации резино.вых смесей.

Тетрафениловый эфир п-фенилен-й,й-ди(циклогексилтио}диамидодифосфорной,кислоты получают путем взаимодействия тетрафенилового эфира п-фени-. лендиамидодифосфорной кислоты с цнклогексилсульфенилхлоридом в присутствии -в качестве акцептора хлористого водорода триэтилаиина в среде бензолгептан при комнатной температуре. Выход продукта 66Х от теоретического.

В ИК-спектре продукта содержатся следующие полосы поглощения (Ф), см 1:, 2855, 2920,,2940(С6Н,„);1455, 1500, 1595, 3060 СЬЦ 1200 Р О С, 2195 (r o) Время подвулка-; низации (Tg<} мин

Дозировка ингибитора,мас.ч.. на 100 мас.ч. каучука

Иигибитор.Веэ ннгибитора:.

ФФалевый ангидрид .Й-цнклогекснлтио-Й-и-метоксифениламид дйфенилфосфорной кислоты

Ди-(N-циклогексилтиофенил)диамид фенилфосфорной кислоты

Три-(Й-циклогексилтиофенил) триамид фосфорной кислоты

1,l

14 °

0,25

15,5

0 25

13,5

0,25

16,5

3 . 82 Пример l. В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником .и капелькой воронкой, загружают 8,35 г (0,0146 моль) тетрафенилового эфира п-фенилендиамидоди4осфорной, кислоты в 120 мл бензала, последовательно добавляют 8,8 г (0,088.моль)триэтиламнна и раствор циклогексилсульфенилхлорида в. 30 ма гептана, попученный иэ 5,85 г (0,05 моль) технического циклогексантиола (содержание основного вещества 80X).,Реакционную массу перемешивают 1 ч при комнатной.тем пературе, после чего отфильтровывают остаток.непрореагировавшего диамида.

Органический слой промывают водой (Зх50-мл) и упаривают растворитель при пониженной температуре.

В кубовом остатке после охлаждения получают темный кристаллический: продукт - тетрафениловый эфир п-фе-. ! вилен-N, N -ди (циклогексилтио) диамидо дифюсфорной кислоты. Вес целевого .. продукта 11 г, температура плавления после перекристаллизации нз. спирта

124-12УС.

Элементный состав: / 06ßß Ð

: Найденов: М 3,37; Р 3,20; 5 3,35.

Вычислено,Х: и 3,47; P 7,66;

5 7,93, Пример 2. К суспензии 9,6 r (О,О)7 г.моль) тетрафенилового эфира и-фенилендиамидодифенилфосфорной кислоты в 175 мл..бензола последовательно добавляют 12,6 г (0,25 г-моль) триэтиламина и раствор циклогексилсульфеннлхпорида (получен из

0,078 г;моль циклогексантиола) в 50мл n-гептайа. Реакционную массу переме5536, ф

;шивают 1 ч при комнатной температуре, после чего без фильтрации обрабатывают обычным образом (по примеру 1).

Вес промытого спиртом желтого кристал лического продукта 9 r (66X от теоретического)! температура плавления после перекристаллизации из спирта

124-125оС. При определении температуры плавления смеси продуктов при-!

О меров 1 и 2 депрессия не наблюдается

У. что подтверждает идентичность продуктов.

Элементный состав: С< H@6N>S P Найдено,X: С 62,75, H 5,80;

6 2.22, и 3,41; P 7,50, S 7,61.

Вычислено,X: С 62,41; Н 5,69;

N 3ю47; P 7вáá;

S 7,93.

Проводятся испытания тетрафенилового эфира п-фенилен-N,N -ди(циклогек-! силтио)диамидодифосфорной кислоты (Г"11) в качестве замедлителя подвулканизации серных резин на основе

25 СКИ-З, в присутствии сульфенамида Ц.

Ингибируянцую .активность F-11 сравнивают с активностью..известных ингибиторов вулканизации вЂ” фталевым ангидридом, а также с амидами фосфорной

30 KaCJlOTbl ° е

Испытания образцов проводят в смесях следующего состава масс.ч: каучук СКИ-3 100,0; стеариновая кис.лота 1,0; окись цинка 5,0; техугле" .

31. род ПМ-75 50,0; сера 3,0; сульфенамид

Ц 1,0;.замедлитель подвулканизацин

0,25.

Ингибирующую активность оценивают на приборе Реометр-100 фирмы.Монсанто

40 по времени подвулканизации (Ig!)).

Результаты испытаний приведены в таблице.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе и 1.Справочник резинщика. "Химия", )971, с. 318.

2. Патент Англии В 14)8315,. кл. С 2 Р, опублик. 1975.

Формула изобретения

Тетрафениловый эфир n""фениленI

«N Й -ди (циклогексилтио) диамидодифосСоставитель.М.Красиовская

Заказ 2476 61 Тираж 397 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж"35 Рауаская наб. ф. 4/5

Филиал. ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 5 825536 6

Иэ представленных в таблице дан- форной кислоты формулы вых видно, что по ингнбирующему действию F-ll превосходит фталевый ангидрид (на 2,5 мйн) и известные сое-, динения. 5

Таким образом опытный продукт F-ll является эффективным замедлителем подвулканнзации серны» резин на осно-.

se каучука СКИ-З, позволяющим увеличить время подвулканнзации по срав- . ig в качестве ингнбитора подвулкаиизацин нению с неннгнбированными резиновыми резиновых смесей. смесями на 5,5 мин, т.е. на 60Х.