Патент ссср 825538

Патент ссср 825538

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Саеетскик

Социалистических

Реалублим

ОЪ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

{б1) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 1611.78 (21) 2699166/23-04 (S3)M. Кл.

С 07 Г 9/46

С 08 К 5/50 с присоединением заявки М (23) Приоритет—

Государственный комнтет

СССР по делам иэобретеннй н открытнй

Опубликовано 3004.81. Бюллетень Мо 16

Дата опубликования описания 3004.81 (53) УДК 547. 341. .26 118 (088.8) (>

В. К. Хайрулли н, И.A. Александрова, А. П фрхмаН и Н. П > Сафина

>

Ордена Трудового Красного Знамени ин тит>у",г: органи>чес дзй г и физическои химии им. A.Е.Арбузова фаэанскоГо фиЛие4а> г

AH СССР и Казанский завод резиновых >техниЧЕСКИХ-..ИЗдЕЛИй)

Министерства нефтеперерабатывающей и нефтекигической / промышленности (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54 ) ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ N-ЗАМЕЩЕННЫХ

ДИТИОКАРБАМИ НОВЫХ КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ

УСКОРИТЕЛЕЙ СЕРНОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ КАУЧУКОВ при 3.= )

S к

R>=-î г> -С вЂ” S— — 1т или R1 > R2-Ñ Н.; э

К =Сьн НН-;

Изобретение относится к новым химическим соединениям, являющимся ускорителями серной вулканиэации каучуков, конкретно к соединениям, содержащим фосфонитные и тиокарбаматные фрагменты общей формулы

$-С вЂ” 1т

В в

3 $ где R-- C H3 $

Ii дг г . С2Н5 йэ=(СгКв)гМ С $ — ли

R u R вМесте с атомом азота об4 2 разуют морфолиновый цикл при к=С gH y

Йг= Вг= С?Н$; R3 =(СгХ )гу- c — $ — или

R u R вместе с атомом азота, об2 разуют морфолиновый цикл, при К=СЬ Н с 1 ггг.—. В ** СгН$ > RЭ (Сгй)Р-С-$- ИЛИ

Нт и к вместе с атомом азота об L разуют морфолиновый цикл;

R(=R =CHq R =(СНЗ )% N-, или

R R CzH+ arts R<=R C H и =(С Н ) N-, или R1 и и вместе с атомом азота образуют морфолиновый цикл; г 0/

Указанные соединения являются ускорителями вулканизации и обеспечивают получение резин высокого качества.

Они более активны, чем тиокарбаматы, и могут быть использованы в резино.вой промыаленности сами по себе и в комбинации с другими ускорителями.

Предлагаемые соединения и их свойства ускорять серную ьулканизацию каучуков в литературе не описаны.

Наиболее часто в качестве ускорителей вулканиэации каучуков используются каптакс (2-и ркаптобенэтиазол) и альтакс гди 2-бензтиазолил)—

-BHcyav4IHu),êoòoðûå являются ускорителями вулканизации средней активности(1).

Известен также ускоритель серной вулканизации каучуков формулы

r в (o)г $

II II В

$ $

825538

> " FI3-С вЂ” Ж

»» ««»» »>

3 п ри»<:- СН 8 при Й = C .g при 8 Cg Н

СН

CН .. — СН I3, Й g

R y

Однако примеров практич: — !cl<îrî спользования соединений и, следовательI

HO CGQTBPÒÑÒЕУЮЩИХ СВОЙ ГВ ЭТИХ СОЕдинений, Б литературе не Описано..

Цель изобретения — расширение ас" сОртимента, ускорителей сернОй Бул»<а- низации каучуков, а ".àêæå повышение их эффективности.

Поставленная цель достига=-т-ся н ::" ными фосфорсодержащими производными и - замешенных дитиокарбаминовых кислот общей формулы 1, которые могут быть использованы в качестве эффективных ускорителей серной вулкани-a Wxz каучу.<ов и по сравнению с .аптак. сом и альтаксом увеличивают модуль при 300% удлинении и предел прочнос— ти при разрыве Всех резин на основе

Дивинилнитрильного каучука CKH 25 а также не ухудшают физико-механических показателей Вулканизатов на основе каучука СКИ-З.

Новые соединения формулы I получа-. ют взаимодействием аминофосфинов с сероуглеродом в среде эфира.

Пример 1. Получение бИсвЂ(N,N — диэтилтиокарбамоил)-метилдитиофосфонита.

К раствору 8 г бис-(дизтиламино) — »6

MPòèë4»ÎcôèíÂ В 30 мл диэтилОВОГО эфира при перемешивании по каплям добавляют 25 мл сероуглерода. При этом температура реакционной смеси повыша-. ется от комнатной до 44 С и цвет рас- .:> твора становится темно-красныл, который постепенно переходит В желтый.

Реакционную смесь ОХЛажДаЮт Холсднсй водой, избыток сероуглерода и эфир удаляют в вакууме водоструйногп насо-,„;,:, тде.R, и, R алкил или арил (2 ).

»

Наиболее близкими по структуре к предлагаемым сОединениям яВляются cG единения общей формулы са, кристаллический остаток про» ывают на фильтре эфиром и получают 14 г (97,2Ъ)бис-(N,М вЂ” диэтилтиокарбамоил)

-МЕ1тилдИтиофосфонита. Т.пл. 89-90 С, Р=16 м.д.

Найдено, Ъ: С 38,98; Н á 84;, Р 8, S 36,82.

° ».» 2з т

Вычислено, Ъ. С 38„59;, Н 6,72;

Р 9,06; S 37,42.

t1 р и M e p 2. Получение ебисвЂ(И,Й - дизтилтиокарбамонл)-этилдитиофосфонита.

К раствору 15,9 г бнс-(диэтиламнИО)-этилфОсфина В 60 ил диэтнлОВОго эфира при перемешивании пО каплям ДО-. бавляют 25 мл сероуглерода, при этом температура реакционной смеси повышается от комнатной до 34 С и цвет раствора становится темно-красным, который постепенно переходит в желтый.

Избыток сероуглерода и эфир удаляют

З в вакууме Водоструйного насоса, кристаллический остаток промывают на фильтре эфиром и получают 22 r (79,4Ъ) би"-(>N,И вЂ” диэтилтиокарбамоил)-этилдитиофосфонита. Т.пл. 67-68 С;О" + Р=

=-14 м.д

Найлено, Ъ: И 8,43; P 8,98;

Н и РБ4 .

Вычислено, Ъ: N P 8, 70;

5 35, 95.

П р и i! e р 3. Получение бис— (»», »»-диэтилтиокарбамоил) -фенилдитиофосфонита.

К раствору 20„3 г бис-(диэтиламиlc )-фенилфосфина в 60 мл дизтилового эфира при перемешивании по каплям .добавляют 40 мл сероуглерода, при этом цвет раствора становится темно-красным, который постепенно переходит в желтый. Избыток сероуглерода и эфир удаляют в вакууме водоструйного насо-.à. Остаток 28,6 r (88%) при хранении кристаллизуется и,имеет Т.пл . 112113 С; Д Р=14 м.д. и является бисвЂ(N,,N-дизтилкарбамоил)-фенилдитиофосфонитом.

Найдено, Ъ: С 47,93; Н 6,29;

Р 7,80; S 30,98.

»6 2 2 +

Вычислено, Ъ: С 47,52; Н 6,18;

7 67. б 31 68

ll р и и е р 4. Получение (N

-фенилтиокарбамоил)-фениламинофенилтиофосфонита.

К смеси 10,4 г,анилина и 11,28 r триэтиламина, растворенной в 100 мл диэтилового эфира, при перемешивании в атмосфере аргона по каплям добавляют одновременно из двух капельных воронок 10 г фенилдихлорфосфина и

25 мл сероуглерода. При этом начинается выпадение солянокислого основания.

Цвет смеси становится темно-желтым.

На другой день солянокислое основаиие отфильтровывают, избыток сероуглерода и эфир удаляют в вакууме водоструйного насоса. Остаток 4,8r(24 2%)

Вязкая масса, при хранении кристаллизуется, имеет Т.пл. 139-140 С; сРз Р=

=-46 м.д. Представляет собой (N — фе.Нилтиокарбамоил)-фениламинофенилфосфонит.

Найдено, Ъ| P 8,41; S 17,10.

" 9 17 Х .,2

Вычислено, %: Р 8, 42; S 17, 39.

П р и и е р 5. Получение бис-(морфолилтиокарбамоил)-этилдитиофосфонйта

К раствору 15,3 r диморфолилэтилфосфина в 60 мл дизтиловогo эфира при перемешивании по каплям добавляют 25 мл сероуглерода. Реакционная

825538

К раствору 12,6 г диморфолилфенилфосфина в 50 мл диэтилового эфира при перемешивании по каплям добавляют

20 мл сероуглерода. При этом реакционная смесь становится желтого цвета 0 и выпадают кристаллы, которые отфильтровывают, промывают эфиром и получают 15 г (93,6%)(морфолилтиокарбамоил)-морфолилфенилтиофосфонита. Т.пл.

166-168 С.

Найдено, Ъ: С 49,97; Н 5,42;

Р 8,33; 5 18,29.

С Нз и 0 Р54.

Вычислено, %: С 50, 56; Н 5, 89;

P 8,70; 5 17,98.

Пример 8. Получение (й,N-диметилтиокарбамоил)-диметиламинотиенилтиофосфонита.

К раствору 28 r бис-(диметиламино)-тиенилфосфина в 60 мл диэтилового эфира при перемешивании ro каплям добавляют 30 мл сероуглерода. Уже первые капли сероуглерода вызывают повыаение температуры реакционной о смеси от комнатной до 46 С. Осталь- gg ное количество сероуглерода добавляют при охлаждении холодной водой.

При стоянии продуктов реакции выпадают кристаллы, которые отфильтровывают и получают 35,8 г (92,9%)(й,йсмесь при стоянии становится темнокрасного цвета, который постепенно. переходит в желтый, выпадают кристаллы, которые отфильтровывают, промывают эфиром и получают 25,4 r (86,4%) бис-(морфолилтиокарбамоил)-этилдитиофосфонита. T.ïë. 162-164 С.

Найдено, %: С 36,98; Н 5,18;

P 8,68; 5 32,62.

С 12 Na0zPS

Вычислено, %: С 37,50; Н 5,46;

Р 8,07; S 33,33.

Пример 6. Получение бисвЂ(морфолилтиокарбамоил)-метилдитиофосфонита.

К раствору 12 г диморфолилметилфосфина в 50 мл диэтилового эфира при перемешивании по каплям. добавляют

10 мл сероуглерода. При этом температура реакционной смеси .повышается от комнатной до 45ОС и начинается выпадение осадка. При охлаждении холод- 20 ной водой дополнительно добавляют

10 мл сероуглерода. Затем избыток сероуглерода и эфир удаляют в вакууме водоструйного насоса и получают

16,2 r (79,8%) бис-(морфолилтиокарбамоил)-метилдитиофосфонита Т.пл .

130-132 С.

Найдено, %: С 35,92; Н 5,32;

P 8,66; 5 33,92.

С11 Н19 и ОЗР54 . 30

Вычислено, %: С 35,67; Н 5,13;

P 8,37; S 34,59.

Пример 7. Получение (морфолилтиокарбамоил)-морфолилфенилтиофосфонита.

-диметилтиокарбамоил)-диметиламинотиенилфосфонита. Т.пл. 145-146 С; ф З4Р=24 м.д.

Найдено, %: С 39,22; Н 5,75;

P 11,32; S 33,62.

С9Н и Р5. .

Вйчислено, %: С 38,84; Н 5,39;

P 11,15; 5 34,53.

Пример 9. Получение (й,N-диэтилтиокарбамоил)-диэтиламинотиенилтиофосфонита.

К раствору 24 г бис-(диэтиламино)-тиенилфосфина в 60 мл диэтилового эфира при перемешивании по каплям добавляют 28 мл сероугларода. Реакционная смесь становится темно-розового цвета, который переходит в желтый, и при стоянии выпадают кристаллы, которые отфильтровывают, промывают эфиром и получают 26,5 г (85,4%) (N,N-диэтилтиокарбамоил)-диэтиламино иенилтиофосфонита. Т.пл. 94-95 С;

Д Р=32 м.д.

Найдено, %: С 46,20; H 7,02;

P 9,18; S 28,20.

С,э Н эй Р53.

Вычислено, %: С 46,70; Н 6,88;

Р 9,28; S 28,74.

Пример 10. Получение (морфолилтиокарбамоил)-морфолилтиенилтиофосфонита.

К раствору 27 r диморфолилтиенилфосфина в 60 мл диэтилового эфира при перемешивании по каплям добавляют 20 мл сероуглерода. При этом цвет раствора становится темно-желтым. .После удаления в вакууме водоструйного насоса избытка сероуглерода и эфира остается вязкая масса, которая при .стоянии кристаллизуется. После промывки кристаллов эфиром получают

35,5 г (90,9%)(морфолилтиокарбамоил)-морфолилтиенилтиофосфонита. T.ïë.

161-162 С.

Найдено, %: С 42,56; Н 5,01;

P 8,30; S 25,40.

C gg Н и 0 P S .

Вычислено, %: С 43,09; Н 5,24;

Р 8,56; 5 26,51.

В табл. 1 приведены результаты испытания фосфорсодержащих производных N-замешенных дитионкарбаминовых кислот в качестве ускорителей серной вулканизации каучуков при рецептуре, масс.ч.:

Каучук марки СКИ-26 100

Технический углерод 45

Стеарины 1,5

Белила цинковые 5,0 Сера 0,8

В табл. 2 — то же, рецептура каучуков, масс.ч.:

Каучук марки СКИ-26 100

Технический углерод 30

Сера 1

Дифенилгуанидин 3

Стеари н 1

Белила цинковые 5

825538

1 О н х

ГО О Х

ICÎ0>, 1 Со М t Å

Гс1ГЧ

-»

Г CO

% . %» с-4»»

1О Ос

<Ч ГЧ

СО 1О ч-с с-»

ГЧ

Гс3

Г!

° -1 !

ГЧ

СО -!

1-» (Ч

1с

I, I

1 I A

o н о о < о цхоонх д н х ц о и 3с

I

-l

1

1

1 о

ГЧ

1 1

1 с0 ---- Е н 1auo

1 О 1 X 3» .

О 3 X

Ц I— ао!

Ф 31 С4 Г

l3! !ВТОЦ

Е» I Е» > (U

« — — с00

% 1

%-1

1 I

ГЧ ГЧ

Г Г

I 1

1 Е 1

1 Н 2 Ф о ос !

os х

3 Ф х х

Д (U ссР

>,х

CO

ГЧ

Ю Ю

ГЧ с»4

1 1 .! о л

I,X 3 Ц ! нхе

1О ОН

3—

Ю

Г сГ сО сР

LP

%-с

o o

СО»-с

LA LA

I х Г4 I ! 1 Х !" Ф

Э Ц О О Х 30 03 О О а е 0. о 0. 03 л rI ИЦeхцо.ах

Ь .! с«) LA О

С4 СЧ

1 с0

«

Ц 1 Х

> Ос Х XNX цхюцхоо ! оаюцес, 1 Е Ис 1 >ъ X 30 сГ\ ГЧ

ГЧ Ю

Ю Ю

%» я»

I

I

1

I

1 !

1

1

1

I

I

1 !

1 ! !

I

1 Е х х ц х

Ц Фссс

>. х

Ю lp

ГЧ! е х х е 3." Хю оце х»х

M O сО Ol с.О сГ

Ю Ю е о

LA LA

Гс) с«) (Ч ГЧ с.О сГ (У й) LO» Г

ГЧ ГЧ

Г

10 т Ю

Г ч-»

LA LA (Ч Г

Ю Ю

С4

0. -- И хm -oo

0,c0Ф Г

Г» 0 ГГ3 Х

Ю

1О

ГЧ

CO

Ю

Гс\

Г4 х"- е цхио ц е

>,Х 3С

ГЧ

ГЧ с-4

%-»

Г»

%-!

Г

Рс

1 е и

-o х K

0 C" Х

1 сГ3 ххо оои

I=3: 0

LA LA (4 Г о ю л

Г

О 1

LA Г о ю

CO о

1 !

I

I !

1, 1

1

I с

I

1

1

1 ! !

1 х. х

ГГ3 е

Ц х

А к

Ф н х а о х о

° 4 о

%

)3

l m !LE

О3

% с у

I иЬ !

%сЪ

Рс

I 1

I Зсв

33, рзЩ

ЪВ

33s

1

1 Ю

1 сО

1 Х Г Ъ

I «3 1

I ГСс м» л

I х х х а е

I

I IXI — -А—

Г 1

1 1

1 1 1

1 1 l6 1

1 I Н Ь 3 и lОйх

1 Г 1 1 ч

1» 1 О Л х (ц нхе а 1 о он

I t» 1

I. 1

1 м 1 Ф 1 х

1Х I Ц0сН ео и ах аoî

I I0 g I D L X

I x

ХЮ 1,33

rd с3Ъ 1 I

cF

Ц I ЦХю

> 1оаю

Ш 1 F„L" M с I

1 Ф I х х l ецх 1 о це х>х 1 — — —.с! !

I !

I

I !

1 !

I

I

1

I

1

I °

I

1

1

1

1

1

1 !

I

1

I

I

I

1

I

I !

I

1

1

I

I

I

1 !

1

I

1

I

I-!

Ю

Г» о )

О

Ю

CL1 Г сО

СО

ГЧ о

Ю сО

»3с о

ГЧ

Г 4

ГЧ сО

ОГ)

ГЧ

»

Ю

Ф4

1

1

I

1

1

I

1

1

1 1

I !

1 !

1

1

1

1

1

1 . 1

1

I

1

1

1

l

I

M

° -!»-» а"»»-»

CO ° 3

СЧ Г4

О1 Г 1 сО Г

Г 4 т-с 00 сЭ Р )

СО Ch 3с M

Ю Ю

ГсЪ (Ч

ГЧ ГЧ

LA

» с»3 Г

Ю %-с

»-» %-с

825538

I

1

1 ! 1 . »(Ъ I ((3 1 н

Ф 1

Х I

Х I

Е I

1 ! 1

О 1 ц 1

1 аА м

° » аГ м м

° 1 »а а-( м а-(Н ф аА

CO CO

1 I

1 1 м м ! Г.

1 1 ! I

1»33 I н о ! о цо

1 0 Е 1 е 1

I (3t I

1 6ч I

Iг(w Е а o o а 4N е» х о а

И I

ГЧ

»О

»О м

C)

CO ((Ъ (Ч с аА

»»Ъ М ф Г

О» Ц жоц

Е»»Ф!

I

1

1

I

1

1 !

I. !

1

I

1

1.

I !

1

I

1

I

I

I

t !

Ю (Ч (Ч с м о м ((ъ аА (Ъ (D (Ч (Ч (ч о а- (Ч

«3 (Ч (Ч а-а о о

Гс (О ((Ъ (3

1 1 I о,а х !.ц

1 Н Х Е ! сон

1 I

1 I Х

eto

0.ва

1 И Ц С

I.— -с! e х х

Ф (» X»3P о це х» х о м о о ю а.» Гс

Ю о г- о

«Ф а3» (: (3

ОО м

»»; аг а-(=3 (б х

m а

Х Г» !

»О о О т- ГЧ гCO а-»

Ю с3»

Г (Ч а-((Ч

aO (» с с о о м (A (ч о аО

C) а3

1 I I

О 33

I Х Ц

I f»хe

I О ОН

I ("Ъ х а

И

IC Х х х

-"1 X (б

O3 O а(Ъ

»б х

1 Е х х

e Z х3( оце х» х аА (Ч а-» ф

1

I

I

1 !

1

1 !

I I

I

I

1

1

1

1

I.

I

I

I ф с (Ч м а-» а-( с (»Ъ

»О (Ъ

M аЧ

ОЪ (A (Ч Г" с с о о

35 ф Ю о (Ч (Ч

1 (3\ с

»О

1 (Ч

1

1

an (Ч с о

I !

1

1

t .м

1 м ! ! 5

»

t (а» 3»В ! 1

1 и !

I 3a»

1,Ъ

I (О ((Ъ с с

Гс О (Ч

Ц (Q

I (б е х о о (а х х

5 (lt

X (б

Ц

» ! : е н х

0 о х о

» х

I 1 о e o хн -o о х х»б

»0,4 Z. ((Ъ аА (Ч Гс с с ю о (»Ъ ОЪ (Ч ( о о а»Ъ (A

СЧ ( с о о! р аа(»3

1 т(а

1 Рс

1 !

t Д

I 1 (ъо х хоо ! О3 Х Г:Е

I I А

О 1

ЕО О I O цхоонх»ю

1(ЪЪНХИООХ

1 I e

1»б 1 х х

» ° Е Г» Х (3»а оооце ! онх»х !. х г!

1 Ф Е ихmmvv оа»б2 4 х и аах

1 (3

1 Ц I Х (4

1»»(а Х Х Е цхюцхио

Оаоце4

1 Е Г" м»х Х

1

1 с

I 1 Ф

1»б I Х Х

1 Н Х Е о о о це

I О НХ»Х !

1 Ц. 1

1 е l R 2 цхн а еîuхm -uu а О. о а б е 4

1 И L Х И 0 ttt Х

I (3 с

1 Г Х 4

» б(» х х цхюцхоо

Оаоце4, ГЕИм»ХХ

I

1 1

t

I (Ъ

1 аО

I (О

I \О

I!!!

1 о (Ъ

1 (О!

1 (О с! м м

»

1 (Ч с

1 (Ч (Ч

1

CO

1 (О

1 о а-(EO

I (Ч с м

С3а

CO

I а-(Г

° (о

Ю а Р м (Ч а.1 аА

CO

Ю м Ф а3»

Ю (Ч (О а-» аА ! с

1

1

1

I . 1

I !

I !

I

1

1

1

1

1

1

1

1

1

I.

I

1

l

1

I !

I

I

1

1

1

1

1

1

1 !

1

1

1

° 1

1

1

1

1

1

1

1

1 !

1

1

1

1

1

1 м

Г!а в! A м

» а.Э!

m Я

825538

1 Л

1 I

m о х оо»

1 CO М С

I — ——

1 о

Х»дР

u x

1

1

1 I

< Ц - — -- — — — --.— 4 аol 1

Ю (Ч г»

l

I

1 — — 4

D м

О1 о о ч-4 О

IA м о V ио

ГГ)

М е

@-4

I. Ч х

Ю

СЧ

1 О1 с3

CV СЧ

1 1

1 la 1

1 Н Х Ф иоо

О! х

I ——

1 I I о л

I Х 1 Ц

I Н Х Ф

t Out

1 1 ! Ф х цап н

1 (Ii х х

Цхю ц е

» X

v о х

Ц

I Ф х ецхю оце х»х

Ю Ю со о

»3 д С4

0 Е

xm -.uv амеб

И 0 ltt М еои

Г Г

CV 1.

N (4 с ("4

Е

r r v ц хо Ц II

»Х!4! л

I Ц

1» <ю цхо

ОO,D

1 Е Е м

1 1 о-е v

ын -v

vr. a

»аt: z

1 <б

М оо (O д Л .СЧ Г о о х ж

Ц

lI$ х ф

Ц

» л

Ф н к а о и

» м м

Д

Л

OL

1/

II»

1 I Л

01 1evv схоон ! лнхцо

I ——

1 I

l l М

--- X н !аvu

v t к!i о к

Ф 1 t а ц °

444 t mug

16» I E»e

1 I 1 Ф ! C l Х Х

Н Фцхж ос оце

Он х.»х - — — --- ——!

1 I 1 Ф

I О Л ХХ

Х l ЦЕЦХю н хе о це

Оонх»х

1 ——

t 1 4

1 Ф .-Е ецоохmmvо ае ао а ь з с

I vцххиаах

1 — —— л г»

1 Х X r r u цкюцхо

ОODЦЕ!»

Е1м»хМ еr.t О.ао

Ф Я 1 И Е Х

1

1

1

1

1

1

I

1

I ,I

t

I 1

I

1 !

I

1

1

I

I

1

I

I

1

1

I

1

1.

1

1

1

1

I

I

I

1 1

1

1

1

I

I

1

1

1

I

1

1

1 !

1

1

1 Ю

1 м

1 л

1

1 . 1 1О

I СО

СЧ

1

1

1 l

I -4

1

1

1

1 »4

1 с

1 Ю

1

1

I е

tttt

1 !

4Е

Х

4ВаВ О

1 1

3/

825538

l 1

1 1

I 1, I

1 1 ! д

1 н х

m o x ! ! хоо

1 аыиК

О

1И1 И

I I Е 1 д!аоо

Н 1 !! 4

1 и1Е»Х I о 4 ! Ц I I

0 ° °

Ф 1 Р» К ° б11МОЦ

1 Е 1 Е.» ."с Ф ф °

0!Э

I »б Х Х Х 1 нб кх модем

l О н х ! ! I

l I I I Ф l о д х х

Х! КЕКХ нхеоце» ! Оинх х

Р и l Э .Е

Е К O V X ac «C V u д

К Х ааа» Х и -Е r цхьк х оо !

00»o$e4 йим хх

Nl

Ф I

«1!

Х I

К I

»0 1

Ф 1

I » 1

1!

l ! !

1 I

I !

Cra (Ч н сч!

Ч

СЧ ь м с О

О» аО

an ь

Г» с

an Ф ч> с а . о

Ю

Ю ° 3» о о

»-! ф

СЧ СЧ с!» ь

СЧ ь

ОЪ !

» !

Ч

СЧ

r» ь о

N х х

Е

Ю м и хо хм

«! м

Ф н х х х а

tO

Х к

>»

IQ ь о

О\ ф

Са ! !

1

1 ! !

I !

1

° I ф

CO н о r

CO. 1 ь

° б» Ч

»!Ъ с н

»»! м с

»О

%-1!

»с с

10 ф

» с о

N 1

CO ! ф н о

I

I 1

1 ,1

I

I

I ф с

0!Э ххх к х о це н х

»б ! о

О ь

<Ч о

Ю ! с о !

<Ч с н.1

I

1

I .1

1

1

1

I

1

l l Э д L х.

1 КФКх х е о ct e cc

vнх;ьх

1

1

1

1

1

1

1 !

1

I

1

C) о о ф о о о о ф ф

1.

1

1

I

1

1 !

1

1

1

I.

1

1 о о

СЫ»сЪ

CO ь

СЧ .! еЧ

»»»> х х 3 хь к х o v

0,о ЦЕ 4

Иcn NX Х! с с с

Ч) ф н ч

Ю с

° !»

»-» (Ч

l»

»»Ъ и

»п и аО с

1

1 !

1

1

I

1

1

1

I

I

I.

I

I б»

»б 1 ° хое о хан -u

Оохх б а аgz

I

1

1

N aCa с о о

СЧ с о

»Ч с

Са

Са и

3С б н д

1.

1

1

1

1

1

I

I м м

1 м

° а

° ч

Ia» ф1

Ч е

Фе аа» м ал!

> д

5 а о

v »

0 l

Ю

М ! !

»мЪ

М

Ре

l с»а

D»

»»»

Р3,й

4 э

l.1!

l

1

1 Х

l о

N Q о

1 ICМ х м

«!»"»

l »б! 0) х

1 Х 0

Х 1

»б

1 X к

1»

1 ф

1 0 х н

О

I ! 1

1 Э

1 0»

1 И

1 Д

1 К

I ъ

1 Ц о

1 Я

1

1 1

1 Х

1 Ф

1 О

- 1Ч рн 1е К

îvxmm.оо

0,оаюз4

t(DXC00X 1

I

1

I

1

1

I

I

I

1

I 1

1

I

1

1

1

I

1

I

1

l

1

I

1

1

1

1

1 !

Г О

ГЧ Р1

3)

I Н Х г)u х

zîî» (Г) )С L K

<Ч «ф

ГЧ )4

)О

ГЧ Сс) СЧ . 1! ц I

)о

1 ф н

ОО Сс)

С 4 N Ч

Х о . о о цо аn

I

1

I

I

1

I

t e х х ж

cf e

» X

)3) 1 н х е .> о о

Онх

o o

<4 )4

«3 «3

)4 ГЧ о и

М !)

Х Г«)

) «-! !

)3

))) х а х L

6« х

Ц

«»

lA

ЮИ

ГЧ О

М м

«-! ()О Z

< а х t;

X ф

М

Ц

»

CO о х х е о

«Н

Ю

<О гo o

«T г- г

o o :3 ГЧ

ОО СО о ю «3 СО

CG ОО оuн

I ае2

Ц 1

CO «3

Ю «-)

Г 3 Г 4

C ) ))

«О

С 3 о о о) N С 4

Г CO л о

« Г 1

Г Г

«3 Г

«! \ 4

«3

О «-!

«-! ГЧ

1 Е х х цхм

Ц

>> X

C 1 е ооо онх

Ю

ГЧ

С>

ГЧ о с>

С 4 СЧ о о иг) CO л гo o

СО «-4

l СО о о

)О )Г)

СО CO

I Х

Ке а

Ц L

Ю

«-)

С 4

Ю

ГЧ

СЧ

Гl т3

ГЧ

СЧ м

3)

» «33>

Ц Хо о ао

Е 1= !") )О

)1

ГЧ ао с

N l ,-4 «-!

«4 ГЧ

<4 «-4

1 <

)ц а»

)О

D м

СЧ СО с с о о

)О

I

I

I

I

I

1:

lt 3>)=V

Ц

»

«)3

Ц

Ф х а о х о

:»!!

Н 3>) I и (4

««) х /! х

1 1 ) д

I

1

I

1

t

1

1

1

l

I

I

I

1

1

I

1

1

l

I

1

1

1

1

1

1 !

1 I

Ц

» С>)> цхо о. n, o

< хм

«(1 ! 1 о,а

1 Х I нхе (сон

l— а х х

e C: z оце х»х х С4

1 Е--Е

О Х <О О) О О

ОаО)Лс

x L n, i 1 )с

С4 х z&x ц z u <.>

Ц

» X

1 Е х х ецхж оце х» х

z С4 )

Н 1 Е сс $

uХm33)ОО оаел(. хиаах

1 Х х х цzuu

Ц е

»х к

1 х 1

1 ) е u" 1

-о I х IL !)) .I ац Z 1

1

)1

I !

1

1

1

1

1

1

1

I

I

I °

1

I

I !

1

1

1

1

1

I

I ! !

1

I

1

I

1

I

1

I

1

1

1

1

I

1

1

I

I

I

I

I

1

1

1

1

1

825538!

1

1

3

I

4

1

I

I

1 !

I

I

1

1

1

I

1

1

I

1

I

1

1

1

I

1

1

1

1

1

1

1

1

1

1

t

I

1

I

I !

1

I

1

I ф м! еъ а»»=С4 Ж!

tA

16

1

I

1

1

1

I

1

I

1

I 1 1

1

I

I «3

1 О «3

I

I

I

I

1

1

1

1

1

I

I

1

I !

I

I

1

I «г сО

I ГЧ < 4

I

1

1 o D

1 Г ГЧ

I CO О)

1

1 О СЧ

)О

I «-! N

1

1

1

I

I

1

I Г\ >О

1 о ю

1

I

1

I

I м

К

1 н м ( Г

1 м вв V

%В

I А«

1

I

1

I о о

I

1

1

I

1

I 1

1

I

) г м1 м) «г

1

I

1 Ю «3

I Ч г)

1

1

o o

I N >O

CO СО

I

I

I !О ) (Г

1 «! N

1 (1

СЧ М

) м со

1 «

I

I

О 3

I N N

I

I

I Ю Ю

I )Г! )Г)

I СО СО

I

1 ц )

N «3

I «-4 N

1

1 «О Г

I «-4 СЮ

I «-)

1

1

1

1 М )O

I с с о о

1

I

1

17

825538

I 1

I

I

1

ch»t I

»ч м 1

A

1 !» Х

m o x хо о»

faxéÅ

1

I ..

1

1

I !

I

1

1

I

l I

1 1

1

1

О1 с3 1

1 с» !

1

1 сО

1 . с-»

I

1

1 1 Ю

l . »О

1 1

I

I !

1 с-»

1 (О

I с-»

t

I oi с

1 1

1 с-» сЧ (Ч

%» с

»О

СЧ

sCS м (Ч

l

1

1 !

1 »О

1 с-»

1

1 м

1 .,»Ч

I 00

1

1 а

Ch

1 «-»

1

1 с3 с

Ю сс1 (СО м

СЧ с

О

I

1

I

1

I

° 1

1

1

I

1

1

1 ! !

»О с

C) (Ч с

Ю

1

I

1

I

1 .1

I »Ч !

Ф !

1 t

1 usa

1, аа !

О» ж

1 фу

I CJ с»

3а

gpss tss г Фе

° O

1

1

1 х

1

l о ц о а

Г

t !

1

1

1 X

l Р!

l ! Ю

1 м и

1 ХО

I Х м

1 ««1 м

1 И) с-»

1 m

1 Х Х х а

1 Cd

l М

I Ц

l »

lCt

1

1

I

1

I

1

1

I

l !

1

I

1

l

l !

1

I

)

1

l

I . I

I

1

1

l

I !

1 !

I

I

1 х х

Е

Ю è о м м х м

» с-»

Cd

m х а х х сс!

Х

»

»

CA х х

«1 (б

Ц

»

А

1» е ч х а о о 3 о !

r 1 с«с я,а!аuo

1 !» 1 Я Гч

u I cx

l O1

k(Г аl

19!О»Ц °

cd 1 x u w

& 1 Е»»e

1 1 Е

Cd l Х Х

1 !.» Х В Q X»scs оооцв! ot x»x

I с I

I 1 1 е 1 о д х х 1 хlt."et."x !.хeоцв

Оонх»х

I l 4

Х!» 1 9 Х ецоохmmuu авао аа mr»

1 t»цo xl аох

1 A ц х с1

I »ФХX&X цхюцх ou оаюцв 1, I ЕИм»ХХ с

1 1 В

Cd!ХХ н ецхю оооце

Ot x»x

1 1 I Е о л х х

1 g 9 g X си> нхеоцв оо!.х»х — — -1

I Х (4 . н e o

9t:ouxmdtu аваоавлс

t= цсххаам

0 с ц х с

» сю Х Х сс g

ЦХОC х OO оаюцв!.

Zим»хx

I ! 1 9 I

ХХО9 О

I..m Д М 14 сО оооххe

1»ца»аa z

I

Ю . I

Ч I! !

Ю I

СЧ

1

I

1

О t

»Ч

1

O I с-» I

Ф 1

1 сО 1

» с

»Ч 1

О1 1

I т-»

СЧ

825538

20 где при R-CH>, ь,-о

Составитель Л.Карунина

Редактор Л.Герасимова ТехредМ.Рейвес . Корректор М.Демчик

Заказ 2559/81 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Фосфорсодержащие производные H-эамещенных дитиокарбаминовых кислот общей формулы

8- С-в

l

ВЭ Й "2

t i

2 Й 2ИБ >3 (2И5)2И- — В" или й4 и R2 вместе с атомом азота образуют морфолиновый цикл и при R-С Н„-, 4

R2 ii @2 С AS S 3 (e 2Н5)д»

R u R < вместе с атомом азота образу4 ют морфолиновый цикл;

R3 О 3-C -g

li при R-Сан; . a2а2 С2Н ; а> (С2И )Р-С- —, R u R вместе с атомом азота образу° ют морфоли новый цикл «3 3 или и Н; к С6Н

6 к-Я . 3

R mR CHg > йэ (СН 3)2 и (С Н ) Н, или вместе с атомом азота образуют морфо10

R =0 H-, в качестве ускорителей серной вулканизации каучуков.

Источники. информации,,принятые во внимание при экспертизе

1. Справочник резинщика М

"Химия", 1971, с. 278-279.

2G 2. Патент Великобритании Р 893503, кл. 7 О Е, опублик. 1961.

3. Tensen К.А.Reactions of Aminophosphines with Carbon Disuifide, Acta Chem Scand, 1970, 24, с. 1179.