Композиция для получения жесткого пенополиуретана
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Союз Советсннк
Социалистически к
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ («)825550 ф* (63) Дополнительное н авт. свид-ву (22) Заявлено 100579 (21 ) 2764240/23-05 с присоединением заявки М (23) Приоритет (51)М (,3
С 08 G 18/14
С 08 L 75/08
Государствеииый комитет
СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 678. 664-405.8(088.8) Опубликовано 3004.81. Бюллетень М 16
Дата опубликования описания 3004.81!
4 t
Н.Н.Цыбулько, Ф.С.Мартинович, В.М.Сацура и А.И.ИЫ4дрйкова
I,с;
Белорусский технологический институт . С.М".Кирова
i . -:;-.:.. 1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (S4) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЖЕСТКОГО
ПЕНОПОЛИУРЕТАНА
Изобретение относится к синтезу полимерных материалов с уретановыми группами на основе полиизоцианата и гидроксилсодержащих соединений .
Известна композиция жестких пено-.. полиуретанов, состоящая из полиэфира, содержащего 10,6Ъ гидроксильных групп, полииэоцианата, вспенивающего агента, эмульгатора и катализатора отверждения, состоящего из ЗЗЪ-ro водного раствора ацетата натрия и триэтаноламина (1 j.
Недостатками известной композиции являются низкие прочностные свойства и высокое водопоглощение пенопластов, полученных на ее основе.
Известна композиция жесткого пенополиуретана,состоящая из олигоэфира щавелевой кислоты, полиизоцианата, триэтиламина, диэтилдикаприлата олова и воды (2 ).
Существенными недостатками являются повышенная гидрофильность, относительно низкая механическая прочность и высокая токсичность применяемых катализаторов, а также низкая теплостойкость, жизнеспособность.
Наиболее близкой по технической сущности к предлагаемому является композиция для получения жесткого 3О пенополиуретана, включающая простой гидроксилхлорсодержащий полиэфир, N-тетраоксипропилендиамин, блок-сополимер полиорганосилоксана и полиоксисилоксана, фтортрихлорметан, воду, катализатор отверждения и полиизоцианат (3$.
Недостатками известной композиции являются малая жизнеспособность, низкая механическая прочность и термостойкость, а также токсичность.
Цель изобретения — повышение жизнеспособности, снижение токсичности композиции, а также повышение прочностных характеристик и термостойкости получаемого на ее основе пенополиуретана.
Укаэанная цель достигается тем, что композиция для получения жесткого пенополиуретана, включающая простой гидроксилхлорсодержащий полиэфир, N -тетраоксипропилендиамин, блок-со-! полимер полиорганосилоксана и полиокснсилоксана, фтортрнхлорметан, воду, катализатор отверждения и полиизоцианат, в качестве катализатора отверждения содержит и-бензохинон при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:
825550
75-85
15-25
1,3-1,8
30-45
0,5-1,0
0,5-2,5
140-160 также и введением в полимерную цепь циклических звеньев. Вспенивание
ЗО происходит равномерно во времени.
Скорость реакции, т.е. время конца подъема пены и гелеобразования заканчиваются одновременно, что способствует образованию равномерной структуры пенопласта. Это является след35 ствием конформации сшивок между отрезками молекулярных цепей, которые, вероятно, придают пенопласту безусадочную структуру.
1 (2 3
25 22 20 15
1,3 1,5 1,8 1,8
30 35 40 45
Лапромол 294
K3II- 1
Фреон-11
Вода 0,5 0,7 1,0 1,0 40 и-Бензохинон 0,5 1,0 1,5 2,5 .Полиизоцианат 140 145 150 160
Т а б л и ц а 2
Каталитическая активность пенополиуретановой композиции и физикомеханические свойства пенополиуретанов на ее основе
Примеры
Наименование показателей
Известная композиция
1 2 3 4
А. Каталитическая активность
Время начала подъема пены,с
Время гелеобразования, с
Время конца подъема пены, о
220
200
30-50
205
60-90
355
280
380
340
340
280
110-150
380
360
340
400
380
360
Время отлива пены, с
Простой гидроксилхлорсодержащий полиэфир (лапрол
503 N)
М -Тетраоксипроt пилендиамнн (лапромол 294)
Блок-сополимер
КЭП-1
Фтортрихлорметан (фреон-11)
Вода и-Бензохинон
Полиизоцианат
Композиции получают следующим образом.
В полиэтиленовый стакан отвешивают определенные количества лапрола 503 М, лапромола 294, КЭП-1, фреона-11, воды и и-бензохинона. Полученную смесь перемешивают механической мешалкой в течение 3 мин до гомогенного состояния, а затем прибавляют полиизоцианат, всю массу перемешивают в течение 30 с и выливают в форму для вспенивания и отверждения. Композиции получают при комнатной температуре.
Соотношение ком для каждой из четырех полученных композиций приведено в. табл. 1.
Таблица 1
Наименование Содержание компонентов компонентов вес.ч. в примерах
Лапрол 503 M 75 78 80 85
Введение в композицию и-бензохинона в определенном соотношении не только обеспечивает баланс скоростей газовыделения и полимеризации, но и способствует замедлению реакции полимеризации, а также образованию разветвленной структуры пенопласта. и-Бензохинон способствует наилучшему распределению стабилизатора пены, вспенивающего агента между полиэфирами и полиизоцианатом. и-Бензохинон вступает в химическое взаимодействие с компонентами полиэфирной смеси и полиизоцианатом. Это взаимодействие заключается в том, что он реагирует с макрорадиакаламн .других компонентов полиэфирной смеси и полиизоцианатом, приводит к возникновению поперечных связей, т.е. связей С-И, обуславливающих хорошую теплостойкость пенопластов. и-Бензохинон придает пенопластам термостабилизирующее и антиокислительное действие. Пенопласт имеет мелкопо-, ристую закрытую структуру с четко выраженной фибриллярной структурой пор. Высокие прочностные свойства пенопластов объясняются не только за счет дополнительной сшивки, но
Из данных, приведенных в табл. 2, видно, что время индукции увеличивается в 4,4-6 раз, а время жизнеспособности — в 4,2 раза.
825550
Продолжение табл. 2
Наименование показателей
Известная композиция
Примеры
1 1
1 2
3 4
Ъ
Б. Физико-механические свойства
Кажущаяся плотность, кг/м 40-70 58, 6 67, 2
70,4
62,8
Предел прочности при сжатии, кгс/см
4,26
7,1
2,0
6,4
5,8
Предел прочности при изгибе, кгс/см
10,38 12,4
13,8
11,4
Удельная ударная вязкость, кгс см/см
0,67
0,25
0,70
0,78
0,64
Линейная усадка за 4 ч при 70 С, Ъ
0,1 Без усадки
Без усадки
Температура размягчения,оC .100-110 185
190
200
170
Водоп оглоще ние, к г/и, з а:
1 сут
7 сут
Гель-фракция, Ъ:
0,03 при кипении в ксилоле в течение 2 ч при 144 С
100
100
100
100 при кипении в диметилформамиде в течение 2 ч при
154о С
92,5
92,8
98,1
96,2
15-25
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Время конца подъема пены увеличи-. вается в 2,5 раза по сравнению с из-" вестным. Передел прочности при сжатии увеличивается в 2,1-3,5 раза, удельная ударная вязкость — в 3 раза, температура размягчения — примерно .40 в 2 раза, значительно снизились линейная усадка и водопоглощение. Высокие прочностные свойства при сжатии подтверждаются хорошей степенью сшивки пенопласта. Степень сшивки 45 определяли гель-фрак ией, которая проводилась в течение двух часов в кипящем ксилоле. и диметилформамиде.
Образцы в течение двух часов как в ксилоле, так и в диметилформамиде не изменяют ни цвета, ни размеров.
Это говорит о том, что и -бензохинон .является термостабилизатором.
Формула изобретения
Композиция для получения жесткого 55 пенополиуретана, включающая простой гидроксилхлорсодержащий полиэфир, Й -тетраоксипропилендиамин, блок-сополимер полиорганосилоксана и полиоксисилоксана, фтортрихлорметан, Во- 60 ду, полиизоцианат и катализатор отверждения, о т л и ч а ю.щ а я с я тем, что, с целью повышения жизнеВНИИПИ Заказ 2486/62
0,008 0,008 0,007 0",010 способности, снижения токсичности композиции, а также повышения прочностных характеристик и термостойкости получаемого на ее основе пенопс лиуретана, в качестве катализатора она содержит q-бензохинон при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:
Простой гидроксилхлорсодержащий полиэфир 75-85 ф-Тетраоксипропилендиамин
Блок.-сополимер полиорганоснлоксана и полиоксисилоксана 1, 3-1,8
Фтортрихлорметан 30-45
Вода. 0510
Полиизоцианат 140-160
h-Бенэохинон. 0,5-2,5
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
9380670, кл. С 08 G 18/14, 1968.
2. Авторское свидетельство СССР
9406854, кл. С 08 G 18/14, 1972 °
3. Вахтин В.Г., Турецкий Л.В. Заливочный пенополиуретан улучшенной текучести. — "Пластические массы", 1974, М 10, с. 51-52 (прототип). .Тираж 530 Подписное