Патент ссср 825554
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Союз Соеетскик
Респубаес
gi>825554 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) 36QIAOHQ 280379 (21) 2744525/23-05 с присоедйнением занвки М— (23) Приоритет
Опубликовано 30.0481 Бюллетень М 16
Дата опубликования описания 300 4.81 (53)м КЛ,З
С 08 Н 1/06/
С 14 С 9/00
Государственный комитет
СССР но девам изобретений н открытий (H) W 678.745 (088. 8) /
/
/
В.К.Языков, Л.Г.Максимова и С.С.Яз коЗа - .:;,. /
/ . /
l
Восточно-Сибирский технологический институт
P2) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИСПОЛНИТЕЛЯ ДЛЯ ХРОМОВОЙ
КОЖИ
Изобретение относится к переработке и использованию отходов кожевенного производства, в частности к получению наполнителя для хромовой кожи.
Известен способ получения наполнителя, заключающийся в растворении дубленых отходов кожевенного производства путем их оДработки кипячением в аммиачно-содовом растворе (1).
Однако данный способ применим только для отходов хромовых кож, а растворение отходов кож хромрастительного дубления происходит незначитель15
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ, включающий кипячение отходов кож хромрастительного дубления в водном растворе мочевины при давлении 2 атм и 120 С 20 (2) .
Недостатком данного способа является сильный термический гидролиз коллагена в растворе мочевины из-за длительности нагревания, приводящий к распаду вследствие его плохой растворимости на низкомолекулярные фрагменты, что приводит к недостаточно высокой прочности наполнения кож. Кро. ме того, данный способ требует приме- 30 нения специального оборудования — автоклавов.
Цель изобретения. — улучшение прочности наполненной кожи.
Укаэанная цель достигается способом, включающим кипячение отходов кож хромрастительного дубления в водном растворе мочевины, при котором используют растворы мочевины с концентрацией 30-60 г/л, а кипячение осуществляют в течение 1-2 ч, после чего обработанные отходы нагревают в течение 1-3 ч в водном растворе, содержащем 15-30 г/л йаОН и 40-50 г/л
NH40H при 60 -70 C.
Растворение коллагена в предлагаемом способе происходит в щелочном растворе после предварительной обработки отходов раствором мочевины, в то время как в известном способе происходит растворение отходов в растворе мочевины после длительного кипячения при повышенной температуре с получением в качестве наполнителя мочевинных растворов °
Иэ сравннтельных данных, представленных в табл. 6 и 7, следует,что для получения удовлетворительной растворимости отходов, в условиях известного способа требуется значительное
825554
Т а б л и ц а 1 Объект
Продолжительность кипячения в растворе мочевины, ч
Концентрация мочевины, г/л
Концентрация
NaOH в раство. ре, г/л
Пример
Продолжительность растворения, ч
Растворимость, в Ъ от исходной массы отходов растворения
1-1,5
1-1,5
1-1,5
1-1,5
1-1,5
1-1,5
i-1,5
1-1,5
1 Обрезки 20
;юфтевых 30
«кож 30
87,5
9 7, 1
1 О О
1 О О
2 - 2, 5
2 - 2, 5
2 - 2, 5
2 - 2, 5
1,5-2
1,5-2
1,5-2
1,5-2
2 Обрезки 30 рантовых 40 кож 40
93,3
96,2
100 время и большая концентрация мочевины, однако кожа, с получаемым наполнителем, имеет значительно меньшую прочность, чем с наполнителем, получаемым согласно изобретению (см. табл.8)
Для выбора параметров осуществления способа, укаэанных выше, были ,проведены предварительные исследова-, ния влияния каждого параметра на растворимость отходов кож. В табл. 3 показано влияние концентрации мочевийы на растворимость отходов кож хромрастительного дубления. Концентрация
Na0H и мочевины варьируется в указанном интервале в зависимости от коэффициента дубности.
Чем выше коэффициент дубности (чис-15 ло продуба) отходов кож хромрастительного дубления, тем больше должна быть концентрация мочевины в растворе или больше концентрация ИаОН при растворении (см. табл. 4). 20
Кроме концентрации мочевины, на растворимость отходов оказывает влияние концентрация щелочи, но в меньшей степени. Например, при обработке отходов Винтовых кож в растворе с 25 концентрацией НаОН 15 г/л растворимость составляет около 84 Ъ, для полного растворения требуется концентрация 30 г/л.
На растворимость отходов кож хромрастительного дубления определенное влияние оказывает температура щелочного раствора (см. табл. 5).
Полученные по предлагаемому способу растворы после фильтрации и нейтрализации кислотой могут быть исполь- З эованы в качестве наполнителей хромовых кож, способствующих улучшению свойств кожи для обуви: увеличению прочности, снижению пористости и паропроницаемости. 40
Пример 1. В варочный котел загружают обрезки юфтевых кож, заливают при ж.к. 3-3,5 раствор мочевины с концентрацией 30-40 г/л. Раствор нагревают до кипения и отходы обраба- тывают при кипении в течение 1-1,5 ч.
Затем отработанный раствор мочевины сливают.
В варочный котел заливают при ж.к. 5-8 щелочной раствор, содержащий 15-20 г/л NaOH и 40-50 г/л NH OH.
Продолжительность растворения 1-1 5ч о
I при 60-70 С.
Раствор фильтруют через плотную ткань и нейтрализуют до рН 8-9 добавлением кислоты.
Нейтрализованный раствор используют для наполнения хромовых кож.
Пример 2. В варочный котел загружают обрезки рантовых кож, заливают при ж.к. 3-3,5 раствор мочевины с концентрацией 40-50 г/л. Раствор нагревают до кипения и отходы обрабатывают при кипении в течение 1,5-2 ч.
Отработанный раствор мочевины сливают, а в котел заливают при ж.к. 5-8 раствор, содержащий 20-25 г/л NaOH и 40-50 г/л NH40H. Продолжительность растворения 2-2,5 ч при 60-70 С.
Раствор фильтруют через плотную ткань и нейтрализуют до рН 8-9 добавлением кислоты.
Нейтрализованныи раствор используют для наполнения хромовых кож.
П р и м е .р 3. В варочный котел загружают обрезки винтовых кож, заливают при ж.к. 3-3,5 раствор мочевины с концентрацией 50-60 г/л. Раствор нагревают до кипения и отходы обрабатывают при кипении в течение 1,5-2 ч.
Отработанный раствор мочевины сливают и в котел заливают при ж.к. 5-8 раствор, содержащий 25-30 г/л NaOH u
40-50 г/л МН40Н. Продолжительность растворения 2,5-3 ч при 60-70 С.
Раствор фильтруют через плотную ткань и нейтрализуют до рН 8-9 добавлением кислоты.
Нейтрализованный раствор используют для наполнения хромовых кож.
Результаты растворения отходов кож хромрастительного дубления приводятся в табл. 1.
825554
Продолжение табл. 1
3 Обрезки 40 винтовых 50 кож 50
I
Полученные по предлагаемому спосо- бу растворы были использованы для наполнения хромового спилка после его додубливания соединениями хрома. Для всех вариантов наполнения расход растворов, в пересчете на сухой остаток, составляет 4% от массы спилка.
Результаты наполнеиия приводятся в табл, 2.
Таблица 2
Показатели
Растворы наполнителя
Контрольные образцы спилка из отходов юфтевых кож из отходов из отходов рантовых кож винтовых кож
Предел прочности при растяжении, кгс/мм
0,93
1,18
1,32
1,45
Относительное удлинение, Ъ
34,3
30,4
26,3
24,5
65,1
48,2
45,3
Пориатость, Ъ
43,1
Паропроницаемость, %
71,1
44,5
39,2
37,4
Т а б л и ц а 3
Влияние мочевины на растворимость отходов кож хромрастительного дубления
Концентрация
ИаОН г/л
Время кипячения, ч
Время растворения, ч
1,0 2,0 .3,0
Растворимость отходов, В
18,0
13,8
О(вода) 8,8
Винтовые кожи
68,8
67,9
66,7
30
82,1
79,4
80,9
30
93,8
94,3
92,9
98,1
98,9
100
98,7
100
60
Объект растворения
Концентрация мочевины, г/л
1,5-2
1,5-2
1,5-2
1,5-2
2,5-3
2,5-3
2,5-3
2,5-3
94,3
98,1
100
825554
Таблица 4
Влияние коэффициента дубности на растворимость отходов кож в щелочном растворе
Концентрация
Na0H г/л
Время растворения, ч
° г ° I
Концентрация мочевины, г/л
Время .кипячения, ч
Коэффициент дубности, Ъ
Растворимость, В
97,4 98,7 99,5
100
37,2
95,1 96, 2 98,.4
97,8 100
55,8
Н и
81,1 82,6
93,6 94,0
84,3
95,5
14
И
96,4
И
98,1
30
Таблица 5
Влияние температуры щелочного раствора на растворимость отходов винтовых кож
Темпуратура растворения, С
40 ) Концентрация йаОН г/л
Время кипячения, ч
Время растворения, ч
Концентрация мочевины, r./ë астворимость, Ъ
50,7
15.50
42,6
45,8
84,3
20
55,5
И
50,1
59,2 и
54,4
66,3
100
Таблица 6
Влияние продолжительности термической обработки на растворимость отходов кож (концентрация мочевины
60 г/л, температура 121 С, давление 0,2 МПа/2ат) Продолжительность обработки, ч
14
48,3 57,6
Растворимость, Ъ 16,7
27,5
76,6
Объект растворения
Юфтевая кожа
Рантовая кожа
Винтовая кожа
97,2 98,3
98,9 100
95,5
98,3
825554
Т а б л и ц а 7
Влияние концентрации мочевины на растворимость отходов кож при 134 С, давлении 0,3 МПа эа 6 ч обработки
120 180
Концентрацйя мочевины, г/л
Растворимость, %
58,4
86,7
94,5 Примечание: для всех вариантов обработки ж.к. = 5.
Таблица 8
Влияние наполнителей на изменение свойств хромового спилка
Показатели
Изменение свойств спилка по сравнению с контрольными, Ъ
Предлагаемый способ
Предел прочности при растяжении, кгс/мм 2
98,2
85,5
Относительное удлинение, Ъ
Пористость, Ъ
Температура сваривания, С
77,3
84,5 из отходов винтовых кож
Формула изобретения
45
Составитель О.Рокачевская
Редактор Н.Кузнецова ТехредТ. Маточка.
° й
Корректор М.Демчик
Подписное
Заказ 2560/81 Тираж 530
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
+ для наполнения испольэовали растворы по примеру 3.
Таким образом, использование изобретения позволяет получать наполни- 3$ тель для хромовой кожи, улучшающий ее эксплуатационные показатели.
Способ получения наполнителя для хромовой кожи путем кипячения отходов кож хромрастительного дубления в водном растворе мочевины, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью улучшения прочности наполненной кожи, используют растворы мочевины с кон159 I9
71,4
66,2
95,5 центрацией 30-60 г/л, а кипячение осуществляют в течение 1-2 ч, после чего обработанные отходы нагревают в течение 1-3 ч в водном растворе, содержащем 15-30 г/л NaOH и 40-50 г/л
NH40H при 60-70 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
9 223311669922, кл. С 09 L 1/04, 1967.
2. Михайлов A.Н. Переработка отхо. дов кожевенной провыаленности.
"Легкая индустрия", 1976, с. 162 (прототип).