Способ количественного определениячетыреххлористого углерода в органических соединениях1изобретение относится к аналитической химии , а именно к способам количественного определения четыреххлористого углерода в органических соединениях.'^известен способ количественного определения четыреххлористого углерода путем растворения анализируемой пробы в ацетоне, обработкой полученной смеси•пиридином в присутствии ед-'" кого натра при нагревании на кипящей водяной бане с последующим фотометрированием полученного окрашенного раствора [1].^^недостатком способа является низкая избирательность определения.наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ коли-20 чественного определения четыреххлористого углерода в тетрахлорэтилене путем обработки анализируемой пробы нонаном и хроматограсьированием полученного раствора [2 ].недостаток такого способа заключается в его длительности (время определения 20-25 мин) и сложности. необходимо настраивать прибор на анализируемое вещество, для определения зй25нужен стандарт частоты и искусственная эталонная смесь.цель изобретения - упрошение способа и сокращение времени определения.поставленная цель достигается путем обработки анализируемой пробы пивалатом свинца и облучения полученного при этом раствора светом ртутной лампы высокого давления с последующей регистрацией .спектров ядерного магнитного резонанса облученного раствора.отличите.пьным признаком способа является использование в качестве ограниченного реагента пивалата свинца и облучение полученного при обработке ра;створа светом ртутной лампы высокого давления и последующая регистрация спектров ядерного магнитного резонанса облученного раствора..описываемый метод основан на том, что при фотолизе пивалата свинца образующиеся 1-бутильные радикалы реагируют в первую очередь с молекулами четыреххлористого углерода с образованием в 'конечном счете хлороформа, протон которого обнаруживает сильную отрицательную поляризацию. амплитуда эмиссионного сигнала и амп- j5итyдa равновесного сигнала пмр хло-

Способ количественного определениячетыреххлористого углерода в органических соединениях1изобретение относится к аналитической химии , а именно к способам количественного определения четыреххлористого углерода в органических соединениях.'^известен способ количественного определения четыреххлористого углерода путем растворения анализируемой пробы в ацетоне, обработкой полученной смеси•пиридином в присутствии ед-'" кого натра при нагревании на кипящей водяной бане с последующим фотометрированием полученного окрашенного раствора [1].^^недостатком способа является низкая избирательность определения.наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ коли-20 чественного определения четыреххлористого углерода в тетрахлорэтилене путем обработки анализируемой пробы нонаном и хроматограсьированием полученного раствора [2 ].недостаток такого способа заключается в его длительности (время определения 20-25 мин) и сложности. необходимо настраивать прибор на анализируемое вещество, для определения зй25нужен стандарт частоты и искусственная эталонная смесь.цель изобретения - упрошение способа и сокращение времени определения.поставленная цель достигается путем обработки анализируемой пробы пивалатом свинца и облучения полученного при этом раствора светом ртутной лампы высокого давления с последующей регистрацией .спектров ядерного магнитного резонанса облученного раствора.отличите.пьным признаком способа является использование в качестве ограниченного реагента пивалата свинца и облучение полученного при обработке ра;створа светом ртутной лампы высокого давления и последующая регистрация спектров ядерного магнитного резонанса облученного раствора..описываемый метод основан на том, что при фотолизе пивалата свинца образующиеся 1-бутильные радикалы реагируют в первую очередь с молекулами четыреххлористого углерода с образованием в 'конечном счете хлороформа, протон которого обнаруживает сильную отрицательную поляризацию. амплитуда эмиссионного сигнала и амп- j5итyдa равновесного сигнала пмр хло-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (33)826216

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 140579 {21)2765895/23-04 (51)М. Кл.

О 01 N 21/00 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 30.0481. Бюллетень Мо 16 (5З) УДК 543.53 (088. 8) Дата опубликования описания 300481

С.В.Рыков, A.B.Kåññåíèõ, Е.Ц.Скаковск /й, А,З.Янкелевич и А.A.Çðäìàí

Ф (72) Авторы изобретения (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ЧЕТНРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА В ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЯХ

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения четыреххлористого. углерода в органических соединениях.

Известен способ количественного определения четыреххлористого углерода путем растворения анализируемой пробы в ацетоне, обработкой полученной смеси пиридином в присутствии едкого натра при нагревании на кипящей водяной бане с последующим фотометрированием полученного окрашенного раствора (1 ).

Недостатком способа является низкая избирательность определения.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ коли-20 чественного определения четыреххлористого углерода в тетрахлорэтилене путем обработки анализируемой пробы нонаном и хроматограФированием полученного раствора j2 ).

Недостаток такого способа заключается в его длительности (время определения 20-25 мин) и сложности. Необходимо настраивать прибор на анализируемое вещество, для определения ЗО нужен стандарт частоты и искусственная эталонная смесь.

Цель изобретения — упрошение способа и сокращение времени определения.

Поставленная цель достигается путем обработки анализируемой пробы пивалатом свинца и облучения полученного при этом раствора светом ртутной лампы высокого давления с последующей регистрацией спектров ядерного магнитного резонанса облученного раствора.

Отличительным признаком способа является использование в качестве ограниченного реагента пивалата свинца и облучение полученного при обработке раствора светом ртутной лампы высокого давления и последующая регистрация спектров ядерного магнитного резонанса облученного раствора.

Описываемый метод основан на том, что при фотолизе пивалата свинца образующиеся 1-бутильные радикалы реагируют в первую очередь с молекулами четыреххлористого углерода с образованием в конечном счете хлороФорма, протон которого обнаруживает сильную отрицательную поляризацию.

Амплитуда эмиссионного сигнала и амплитуда равновесного сигнала ПИР хло826216 рить о наличии четыреххлористого углерода в количестве около 10 -10 цоль/л. Использование калибровочного графика и учет времен релаксации позволяет уточнить содержание примеси 3 10 моль/л ° Время ана-.4 ,лиза 5 мин.

Методом ГЖХ определено 4 "10 моль/л, На приборе, предварительно настроенном на четыреххлористый углерод, ьремя анализа составляет 20 мин.

Пример 3. Берут 0,5 мл тетрахлорэтилена, содержащего (1+0,5).

10 моль/л четыреххлористого углерода. Добавляют к раствору 5 мг пивалата свинца и снимают спектр IINP npu облучении в области 6,5-7,5 м.д.Наличие слабого эмиссионного сигнала говорит о присутствии в растворе малых количеств четыреххлористого углерода. Точный расчет дает 0,8 °

10 моль/л. Время анализа 5 мин. Методом ГЖХ определено 1,2.10 смоль/л, при этом время анализа составляет

20-25 мин.

Пример 4. Имеется смолообразный вязкий продукт реакции хлорирования. Требуется определить наличие в нем четыреххлористого углерода. Берут

0,5 мл ацетона марки ХЧ, добавляют

3 капли продукта, 10 мг пивалата свинца и снимают спектр ПМР при облучении.

Наличие эмиссионного сигнала в области

7,5 м.д. говорит о присутствии в смоле четыреххлористого углерода в количестве около 10 моль/л.

Сравнительные данные предлагаемогс и известного способов определения содержания CCI в органических соецинениях приведены в таблице.

Известный способ Предлагаемый способ

Объект анализа

Время ана- Содержание лиза CCI

3 мин

Цейтеробензол из реакционной смеси

20 мин 4- 10 моль/л 5 мин

3 IÎ моль/л

Тетрахлорэтилен с добавкой 4 (I+0,5) ° 10 м/л ф, CC I

25 мин 1,2- 10 моль/л 5 мин

О, 8 ° 10 моль/л

10 моль/л

Провести анализ не 10 мин представлялось возможным

Смолообразный Epoxy"KT реакции роформа в конце реакции пропорциональна содержанию четыреххлористого углерода в растворе.

При количественном определении

СС)4 надо иметь калибровочный график для определенной концентрации пивалата свинца, который строится следую цим образом.

Используя какой-либо подходящий .растворитель, устойчивый к длинноволновому уф-c çëó÷åíèþ,(например,бензол, гексафторбензол,гексан,циклогексан, пентан) готовят 10-20 образцов,содержащих различное известное количество

CCI .Берут по 0,5 мл от каждого образца,добавляют по 10 мг(или другое количество)пивалата свинца, снимают спектры ПМР каждой пробы при Уф-облучении и фиксирую амплитуду отрицательного сигнала IINP хлороформа.По полученным данным строят график зависимости сигнала ЧМР хлороформа от концент- Д) рации CCI4 в исходном образце.

Пример 1. К 0,5 мл дейтеробензола, взятого из свежевскрытой ампулы, добавляют 10 мг пивалата свинца, облучают светом ртутной лам- 25 пы. Отсутствие сигнала эмиссии в области 6,5-7,5 м.д. в спектре ЯМР говарит о полном отсутствии четыреххлористого углерода. Время анализа 23 мин.

ЗО

Пример 2. K 0,5- мл дейтеробензола, полученного перегонкой из реакционной смеси, добавляют .5 мл пивалата свинца и снимают спектр

IIPM при облучении в области 6,57,5 м.д. Наличие эмиссионного сигнала, амплитуда которого составляет около 5-. от амплитуды сигнала IINP т-бутильной группы, позволяет говоСверхчистый дейтеробензол 20 мин

Время ана- Содержание лиза СС14

826216

Формула изобретения

Составитель .ЦСоломенцева

Редактор Н.Безродная ТехредН.Граб Корректор М.Шароши

Заказ 2511/66 Тираж 907 Подписнбе

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таким образом, предлагаемый способ позволяет по единой методике определять содержание четыреххлористого углерода практически в любых органических смесях, причем процесс определения ускоряется в 2-10 раз.

Способ количественного определения о четыреххлористого углерода в органических соединениях путем обработки анализируемой пробы органическим реагентом, отличающийся тем, что, с целью. упрощения способа и сок ращения времени определения, в качест45 ве органического реагента используют пиваЛат свинца и полученный после обработки раствор облучают светом ртутной лампы высокэго давления с последующей регистрацией спектров ядерного магнитного резонанса облученногл раствора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Губен-Вейль. Методы органической химии. Методы анализа, 2-е изд. том П. М., Химия,, 1967, с. 972.

2.. Метод газожидкостной хроматографии для определения четыреххлористого углерода в технических продуктах

Ту-6-09-4084-75 (прототип).