Способ газохроматографического разделения органических и кремнийорганических соединений<m^](w^^^-• ^м0-s-i- - ^^1• -,^0-3i- - ^^u^jos4c^)^(.cv^),'msm1изобретение относится к хроматогра— фическому анализу, в частности к анализу органических и кремнийорганических соединений, содержащих емкие полициклические радикалы, например флуореновые, фенантреновые, адамантильные.известен способ разделения органичес-. ких и кремнийорганических соединений газожидкостной хроматографией jl^ с ис- "пользованием в качестве неподвижной фа- 3lj лолиметилфенилсилоксана обшей формулы'10отхзу'тствие разделения на известной неподвижной фазе обусловлено структурой по-- , лиметилфёнилсилоксана н его реологическими характеристиками.наиболее близким к предлагаемому я&- ляется способ разделения органических и кремнийорганических веществ газожидкостной хроматографией [у с использованием в качестве непостижной фазы жидкого кар— борансилоксана с вязкостьююо—1ооо сст при 2о°с общей формулы\ '\—sio3^0[lj-^^«1ovf5^°'а •'-3i—«^ го ^и^где пгьm=a.однако указанный способ несепективен зо по отношению к соединениям, содержащим ёмкий циклический радикал типа этиладамантила или полицикпические радикалы типа полйфенилен-^ фенантрен-^ флуорен—,где f? , r^ ^3 '" qei^^^ni^hhbie или незамещенные алквпы или арилы; ft'- 3-24; tn - 1-8.недостатком способа является невысокая селективность при разделении сое-

Способ газохроматографического разделения органических и кремнийорганических соединений<m^](w^^^-• ^м0-s-i- - ^^1• -,^0-3i- - ^^u^jos4c^)^(.cv^),'msm1изобретение относится к хроматогра— фическому анализу, в частности к анализу органических и кремнийорганических соединений, содержащих емкие полициклические радикалы, например флуореновые, фенантреновые, адамантильные.известен способ разделения органичес-. ких и кремнийорганических соединений газожидкостной хроматографией jl^ с ис- "пользованием в качестве неподвижной фа- 3lj лолиметилфенилсилоксана обшей формулы'10отхзу'тствие разделения на известной неподвижной фазе обусловлено структурой по-- , лиметилфёнилсилоксана н его реологическими характеристиками.наиболее близким к предлагаемому я&- ляется способ разделения органических и кремнийорганических веществ газожидкостной хроматографией [у с использованием в качестве непостижной фазы жидкого кар— борансилоксана с вязкостьююо—1ооо сст при 2о°с общей формулы\ '\—sio3^0[lj-^^«1ovf5^°'а •'-3i—«^ го ^и^где пгьm=a.однако указанный способ несепективен зо по отношению к соединениям, содержащим ёмкий циклический радикал типа этиладамантила или полицикпические радикалы типа полйфенилен-^ фенантрен-^ флуорен—,где f? , r^ ^3 '" qei^^^ni^hhbie или незамещенные алквпы или арилы; ft'- 3-24; tn - 1-8.недостатком способа является невысокая селективность при разделении сое-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

Союз Советских

Социалистических

Республик (I)) 8

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. санд-ву (5l)M. Кл. (22) Заявлено 08.06.79 (21) 2779001/23-04 с присоединением заявки,% (23) Приоритет

Опубликовано 30.04.81. Бюллетень Ле16

Я 01 Й 31/08

В 01 Q 15/08

Гесударетеенный комитет

СССР

flo делам нзобретеннй н отнрытнй (53) УД К543.544..25(088.8) Дата опубликования описания 30.04.81

Б. М. Лускина, B. Н. Бочкарев, Н. Н..Тро кая,- ."

Л. B. Соболевская, Е. К. Добровинская и Л. С. Никулина (72) Авторы изобретения

I I

/ (71) Заявитель (54) СПОСОБ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ

ОРГАНИЧЕСКИХ И КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ сн сн

l 1 (сн 1(с н ) 5 - о-s - — О-<5i3 652

СН q H щс, с) )„, где тт= Ь; ттт=а..

Изобретение относится к хроматографическому анализу, в частности к анализу органических и кремнийорганических соединений, содержащих емкие попицикпические радикалы, например флуореновые, фе5 нантреновые, адам антипьные.

Известен способ разделения органичес-. ких и кремнийорганических соединений газожидкостной хроматографией (1) с ис пользованием в качестве неподвижной фа зы полиметилфенипсилоксана обшей формупы

Однако указанный способ несепективен щ по отношению к соединениям, содержащим емкий циклический радикал типа этипадамантила или полицикпические радикапы типа попифенилен-, фенантрен- фпуорен-.

Отсутствие разделения на известной неподвижной фазе обусловлено структурой по-лиметипфенипсипоксана и его реопогическими характеристиками.

Наиболее близким к предпагаемому является способ раздепения органических и кремнийорганических веществ газожидкостной хроматографией f2) с иснопьзованием в качестве неподвижной фазы жидкого карборансилоксана с вязкостьюlOO-1000 сСт при 20 С общей формулы а„k, Я

К2 910 9 0 %СЕ Н СЯΠ— S1 Я

16Ю), 2 тт (а

rue R, К, 83 - эамещенные иди незаме1 щепные алкины ипи арилы; тт - 3-243 ттт- 1 8.

Недостатком способа является невысокая сепективность при раэдепении сое6228 > 4 радикалов в цепи олигоорганосилоксена обеспечивает лучшую растворимость в них соединений, содержащих полициклические радикалы, что способствует повышению

5 разделения. Лучшее разделение изомеров обусловлено структурой и реопогическими свойствами опигоорганоэтиладаментилсилоксанов.

Ad

С"З (СН )

I ,Сн,) РО 5jg — %0

Ф 3

СН 1 ОS

1 го г5

450

67 149 5750 1,4279 -130

3 0 52 1,4540 — 69

450

11,5

3,4450 — 85

400

КМДРТ вЂ” максимально допустимая рабочая температура.

Неподвижные фазы испытаны для газожидкостной хроматографии. Они могут быть использованы квк в изотермических условиях, так и в режиме прогреммирова- 4> ния температуры с катарометром и пламенноионизационным детектором.

Пример 1. Сорбент для газожид костной хроматографии с использованием олигометил-Я-этиладамантилсилоксана готовят следующим образом.

Ф Соединение формулы (Х), где 1т1ср= 5, И =67, наносят на твердый носитель хроСР матон И -A5 -НМЭ9 зернением 0,2—

0,315 мм, в количестве 30% из раствора в диэтиловом эфире. Избыток раствори.теля удаляют при постоянном перемешивании без нагревания. Кондиционирование сорбента проводят в токе чистого и суходинений, содержащих попициклические радикалы, Цель изобретения - улучшение разделения смеси органических и кремнийоргани. ческих веществ.

Указанная цель достигается способом газохрометогрвфического разделения органических и кремнийоргвнических соединений путел пропускания разделяемой смеси через хроматографическую колонку с неподвижной фазой — опигометил- р-этиладемвнтилсипоксаном общей формупы

СИ (СН )

1 1 ф1 ) ..;,О 940 -9>0 5 (СИЗ)3 1

33 . CH и О-51 vn

I где уА 10-75; и =1 10, -(СН )„AQ — ф -этипедаментильный радикал.

Напичие объемных этиладамвнтипьных

1 9 260 890

В таблице приведены свойстве используемых в качестве неподвижной фазы олигометил-Я -этиладвментилсилоксанов общей формулы где 1 i=10-75, <=1-10, (CH2)2Añ2—

-этиладвмвнтипьный радикал го инертного газа в следующем режиме: при 100 С - 1 ч, 200 С вЂ” 1 ч, 300 С2 ч, 350 С вЂ” 2 ч, 400 С - 2 ч,450 С2 ч. После кондицироввния оставшееся количество йеподвижной фазы составляет

11%. Приготовленный сорбент загружают в хроматографическую колонку диаметром

4 мм и длиной 0,5 м. Сорбент засыпают в колонку малыми порциями и уплотняют постукиванием до полного заполнения, Оба конца колонки закрывают темпонвми из стекловолокна и присоединяют к хроматографу ЛХМ-72. Пропускают гвз-носитель гелий со скоростью 60 мл/мин. Темперао тура в испарителе 425 С, в термостате детектора 300 С, колонки 110 С (начальная) и 350 С (конечная). Скорость программы 8 С/мин.

5 826225

Анализу подвергают смесь олигометил.— f-(атил) адамантилсилоксанов, образующихся по реакции гидролитической конденсации диметилдихлорсилана с последующей перегруппировкой продукта гидролиза.

Полученная хроматограмма приведена на фиг. 1.

Пики 1-16 представляют собой диметилциклосилоксаны общей формулы

НЗ)2 0,) т где п=3-14. Пики 17- 0

26 являются олигометил- -этиладаман тилсилоксаны. Идентификацию проводят по зависимости времени удержания от числа атомов кремния.

Разделение укаэанных компонентов нв известной неподвижной фазе не происходит полостью и общее количество пиков составляет 11 вместо 26.

Пример 2. Аналогично примеру

1 получают сорбент при нанесении на тверМ дый носитель соединения формулы (Х), в которой 5 = 52, тт =5.

Проводят разделение смеси, образующейся при пиролитическом взаимодействии ортооксидифенила с трихлорсиланом, и представляющей собой производные силоксанофенантрена, на хроматографической колонке длиной 0,5 м, диаметром 4 мм.

Температура в термостате колонок начальная 130 С, конечная 350 С. Температу- о ра в испаоителе 425 С, в термостате детеко тора 300 С. Скорость нагрева 10 С/мин.

Полученная хроматограмма приведена на фиг. 2.

Соединения, идентифицированные мето- З дом масспектрометрии, следующие:

Пик 1 — растворитепь

Р

Пик 2 -Х„

Пик 3-Х

Пик 4-Х

Пик 10

О-SiC1g

Пики 12-194 Х .-) .О

Пик 20Пик 21Пик 22 - Х13

Пик 23

SiCB

Г

О О

Пик 24—

Пик 25—

Пик 545/X / / à — О О

Пик 6 -Х

На известной неподвижной фазе разделение атой сложной смеси не было получено.

Пример 3. Аналогично примеру ,1 получают сорбент при нанесении соединения формулы (1), в котором ll „= 9, т)ар=1, на твердый носитель хроматон

ЙАФ-НМЭВ, проводят разделение смеси иэомеров пеитафенилового эфира.

Колонка длиной 1 м, диаметр 4 мм.

Температура в термостате колонок 325 С, детектора 300 С, испарителя 530 С.

Пик 7ОЯ1С1ф

Пик8OCiClg

Пик 928 В смеси через хроматографическую колонку с неподвижной фазой — олигоорганосилоксаном, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью улучшения разделения смеси, в качестве олигоорганосилоксана используют опигометил- P -ýòèëàäàìàíòèëñèëîêñàí обшей формулы сн

l (CH$5 o е о ! сн вч(СН ) CcHúiç

Формула изобретения

Составитель С. Хованская

Редактор Е. Личинская Техред М.Табакович Корректор М.Демчик

Заказ 2512/67 Тираж 907 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5, Раушская наб., д. 4/5

Филиап ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

7 8262

Скорость газа-носителя гелия 60 мл/мин, размер пробы 0,4 мкп эфирного раствора пентафенилового эфира.

Полученная хроматограмма приведена на фиг. 3.

Пик 1 — мета-иэомер, пик 2 - ортоизомер, пик 3 - пара-изомер.

На известной неподвижной фазе проис ходит лишь частичное раздепение между мета-изомером и неразделенной смесью орто- и пара-изомерами.

Приведенные примеры показывают высокую селективность разделения органичес5 кнх и кремнийорганических соединений, содержащих полициклические радикалы на данной неподвижной фазе.

Способ гаэохроматографического раэдепения органических и кремнийорганических соединений путем пропускания раздепяемой где и= 10-75, fi= 1-10, -(СН ) Aol. э . R2

-ф-этиладамантипьный радикал.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Кремнийорганические неподвижные фазы для газожидкостной хроматографии, БНИЛреактив, М., 1969.

2. Авторское свидетепьство СССР

М. 538293, кл, 6 01 5 31/08, 1975 (прототип}.