Способ получения -метилкротоновогоальдегида

Способ получения -метилкротоновогоальдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О--П И С А Н И Е < 827 7>

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Со!оа Сооотски!!

Социалиатичесиик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 27.07.79 (21) 2817806/23-04 с !трнсоедннсн!!ем заявки Л (23) Приоритет—

i43) Опубликовано 07.05.81. Бюллетень )т!е 17 (45) Дата опубликования описания 07.05.81. (51) М. Кл

С 07 С 47/21

С 07 (. 45/67

Государствеииый комитет

СССР по делам иэобретеиИй (53) УДК 547.381.07 (088.8) и открытий (72) Авторы изобретения А. В. Мушегян, Р, Х. Джулакян и Ж. Г. Мартиросян (71) Заявитель Ереванский ордена Трудового Красного Знамени .:,, 1:. государственный университет

1 (54) С fi ОСОБ ПОЛ УЧ E Н ИЯ (-МЕТИЛ КРОТОНОВОГО АЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ф-метилкротонового альдегида, который используют в органическом синтезе, в частности, в производстве синтетических душистых веществ.

Известен способ получения Р-метилкротонового альдегида изомеризацией диметилэтинилкарбинола на моноаммониумфосфате, нанесенном на активированный уголь, при 250 С. Образование (. -метилкротонового альдегида происходит в процессе дсгидратации диметилэтинил кар бинола.

Выход р-метилкротонового альдегида састагляет 28 /О. Процесс не сслективсн к альдсгидообразованию:(1).

Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким техническим решением данной задачи является способ получения р-метилкротонового альдегида изомеризацией диметилэтинилкарбинола при температуре 140 С в среде органического растворителя в присутствии гетерогенных поливанадийорганосилоксановых катализаторов f(R3SIO2/3VO). Выход целевого продукта составляет 41 /О (2).

Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта и дороговизна катализатора.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается предложенным способом получения 0-метил5 кротонового альдегида, заключающимся в изомерпзацни диметилэтинилкарбинола в присутствии гетерогенного катализатора прн повышенной температуре, в качестве гетерогенного катализатора используют !

О катализатор следующего состава, вес. %..

МоОз 6-- 7

SION 93 — 94 с удельной поверхностью SION 170 — 230 м /г, и процесс ведут прн температуре 350— !

5 400 С.

Каталпзато1ты готовят ооычнь!м мбтОдом — пропнткой нз раствора молибдата аммония на поверхности силикагеля с cG ответствующей удельной поверхностью.

20 Реакцию проводят в двухступенчатом реакторе проточной системы с внутренним диаметром 1.4 см. Пропусканне паров диметилэтш!илкарбннола через слой нагретого катализатора осуществляют вакуумнро25 ванием до 10 — 20 мм рт. ст. нли инертным газом-носнтелем (I ie. )х) ) с объемной ско ростью 452 ч — .

Первая ступень реактора обеспечивает обогрев паров диметилэтинилкарбинола до

3Q 120 С, вторая — контактирование с ката827477

Составитель Н, Куликова

Техред И. Пеннко

Редактор Н. Потапова

Корректор О, Гусева

Заказ 3007

Тираж 448 Изд. № 288

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

3 лизатором при соответствующих температурах реакции. Катализат, содержащей целевой продукт — р-метилкротоновый альдегид, собирают в охлажденном льдом приемнике.

Реакцию проводят на катализаторах, обработанных сухим СОд или воздухом.

Целевой продукт выделяют из реакционной смеси перегонкой.

Катализаторы реагируют после 30 — 40ч работы продуванием воздуха при 500 С в течение 1,5 — 2 ч.

Предложенный способ получения 1з-метилкротонового альдегида позволяет: повысить выход целевого продукта до

71 — 85 о/о повысить селективность процесса альдегидообразования при обработке катализаторов воздухом, использовать менее дорогостоящий катализатор МоОз/$102.

П р им е р 1. 5 г катализатора МоОз/

SiO2 ($, =- 230 м /г, вес МоОз 7 /о от

SiO>) обрабатывают сухим СОя при 300 С.

После этого через слой катализатора при температуре 400 С пропускают 2 мл диметилэтинилкарбонола с объемной скоростью

452 ч . Содержание р-метилкротонового альдегида в катализате составляет 1,23 r (70%), селективность к альдегидообразованию 76,9%.

Пример 2. 5 г катализатора МоО /

SiO> ($,„= 230 м /r, вес МоОз 6,0/о от

SiO ) обрабатывают воздухом при температуре 300 С в течение 3 ч. Процесс изомеризации ведут аналогично примеру 1.

Выход Р-метилкротонового альдегида составляет 1,47 г (84 /о), селективность 91,3 /о.

Пример 3. Реакция изомеризации диметилэтинилкарбинола проведена на катализаторе МоОз/SIO ($ = 170 м"/г, вес

МоО, 6,0% от $10з). Катализатор обработан воздухом при 300 С в течение 3 ч (вес

4 катализатора 5 г). При пропускании 2 мл диметилэтинилкарбинола при температурс реактора 400 С с объемной скоростью

452 ч- содержание р-метилкротонового альдегида в катализате составляет 1,49 г (85%), селективность процесса 95,5 /о.

Пример 4. 5 г катализатора МоОз/

$|Оз ($у, — — 170 ма/г вес МоОз 77о от

SiO ), оорабатывают сухим СО2 в течение

3 ч при 300 С и температуре реактора

350 C. Пропускание 2 мл диметилэтинилкарбинола с объемной скоростью 452 ч- приводит к образованию 1,24 г (71% )

Р-метилкротонового альдегида, а селектив15 ность процесса составляет 77,2 .

Формула изобретения

Способ получения Р-метилкротонового

20 альдегида изомеризацией диметилэтинилкарбинола в присутствии гетерогенного катализатора при повышенной температуре, отл ич а ющий с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в ка25 честве гетерогенного катализатора используют катализатор следующего состава, вес. %.

МоОз 6 — 7

$|Оз 93 — 94

30 с удельной поверхностью Si02 170 — 230 м /r и процесс ведут при 350 — 400 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе !. Е. D. Bergmann. «Dehydration and

3q isomerisation of dimethyIethynyIcarbinol».—

I. Am.S ос. 73, 1951, р. 1218 — 1220.

2. Эрман М. Ь., Аульченко И. С., Хейфиц Л. А., Дулова В. Г., Новиков 10. Н. и

Вольпин М. Е. «Перегруппировка третичных этинилкарбинолов в а, Р-ненасыщенные альдегиды в присутствии поливанадийорганосилоксанов». — NOPX, т. XI I, вып. 5, 1976, с. 921 — 929 (прототип).