Способ получения тимохинондиоксима

Способ получения тимохинондиоксима

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 827482 сени советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительно". к att r. слил-гу (22) Заявлено 13.07.79 (21) 2796!)ОЗ 23-04 с прпсосдпнсппсм з:;явк : М-(23) Прпорпт т (43) Оп1 бликозапо 07.05.81. Вкн|лстспь № !7 (45) Дата опубликования описания 07.05.81.!.фу м . (51) И, !ха

С 07 С 131, 00//

//С 08 К 5. 33

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) "l;ly 547.476.1, .07 (088.8 ) (72) Авторы

1 изобретения E. 10. Беляев, И. Г. Гах, Г. В. Сакович, M, C. Товбис. . „

Г. А. Гареев, 3. Л. Добронравова, Л. Г. Цыганенко, "

Я. И. Шпинель, Л. N(. Калашникова и T. A. Данилова

Сибирский технологический институт (7! ) Заявитель (5,) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ тИМОХИИОНДИОКСИМЛ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-метил-5-изопропил-1,4-бснзохинондиоксима (тимохинондиоксима), который находит применение в резиновой промышленности в ка- 5 честве вулканизующего агента.

Известно получение тимохинондиоксим а из карвакрола путем его нитрозирования и дальнейшего оксимирования гидроксиламином 11), ;ю

Напболес близким к данному изобретению является способ получения тимохинондиокспма путем взаимодействия сухого нитрозотимола и двухкратного избытка cGлянокислого гидроксиламина в среде этп- 15 лового спирта. При этом выход целевого продукта составляет 6 — 10% (21

Однако данный способ имеет ряд недостатков. Целевой продукт получают с низким выходом, а использование сухого нит- 20 розотимола влечет за собой дополнительные затраты на осушку последнего.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощенис процесса. gD

Поставленная цель достигается тем, что получение тимохинондиоксима гсдут путем взаимодсйствия нитрозотимола содержащего предпочтительно 60 — -80% воды и

4 — 10-кратного избытка солянокислого гид зо роксиламина и процесс проводят в присутствии диметилформамида в качестве сорастворителя реакции, В ыход целевого продукта 50 — 60%.

Пример 1. Получение нптрозотимола.

74,5 г (0,5 N) тимола растворяют в

400 мл изопропилового спирта. После того как весь тимол растворится, при комнатной температуре добавляют 200 мл 40 /О-ной серной: кислоты. Затем при хорошем персмешивании в течение 25 — 30 мпн добавляют водный раствор нитрита натрия 3,5 г (0 5 М) в 75 мл воды. Во время добавления нитрита натрия реакционную массу охлаждают холодной водой так, чтобы температура реакционной массы не превышала 20 С. После того, как весь нитрит натрия добавлен, реакционную массу оставляют стоять при перемешивании в течение 1 ч. При этом постепенно начинает выпадать в осадок нитрозотимол.

После 1 ч стояния реакционную массу выливают в 1 — 1,5 л холодной воды. Выпавший нитрозотимол отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и отжимают на фильтре.

Выход нитрозотимола, содержащего

60 — 80% воды, составляет 82,1 г (92% в пересчете па сухой нитрозотимол), Анализ сухого образца Х, „7,82%; Х „,„;;, 7,59%;

7,63%, Т. пл. = 162 C.

827482

Составитель И. Анищенко

Техред И. Пеичко

Редактор Н. Потапова

Корректор T. Трушкина

Тираж 448 Изд. No 288

ВН11ИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3007

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

Пример 2. Получение тимохинондиоксима. 358 г (2 М) нитрозотимола, содержащего 900 — 1800 г воды, что соответствует 60 — 80 /о влажности, смешивают с

1200 мл этилового спирта, 200 мл диметилформамида н 280 r (4 М) солянокислого гидроксиламина. Затем смесь кипятят в течение 20 ч. После кипячения выпавший осадок гимохинондиоксима помещают в чистую колбу и кипятят нри перемешивании в течение 0,5 ч в 400 мл спирта и отфильтровывают нерастворимый в спирте тимохинондиоксим в горячем состоянии.

Затем полученный продукт промывают

500 — 600 мл горячей воды (85 — 90=C) н сушат на воздухе. Выход конечного пролукта 200 г (51%). Т. пл. = 235 е разложением Х на», 1 4,45; 1 4,56 /О; N р„ч 14,43Ъ) .

П р им ер 3. В условиях опыта 2 берется 10-кратный избыток 700 г (10М) солянокислого гидроксиламина. Выход тимохинондиоксима 235 г (60 /о). Т. пл. 235

П р и и е р 4. 58 г влажного нитрозотис разл., Х а- 14>35,. 14,49% iN>„„14,43 /О. мола, содержащего 64% (37 r) влаги и

36 /о (21 г) (0,12 М) сухого нитрозотимола вносят в смесь растворителей, состоящую из 60 мл метилового спирта, 20 мл изопропилового спирта и 10 мл диметилформамида. Туда же помещают 33 г (0,48 М) солянокислого гидроксиламина после чего реакционную массу кипятят в течение 6 ч с обратным холодильником.

Выпавший тимохинондиоксим отфильтровывают и промывают 10 мл кипящего метилового спирта. Полученный на этой стадии маточник используют для дальнейшего получения тимохинондиоксима, а полученный конечный продукт промывают

100 мл горячей (85 — 90 С) воды и сушат на воздухе. В маточник, полученный после промывки тимохинондиоксима метиловым спиртом, добавляют 30 мл метилового спирта, 20 мл изопропилового спирта и

5 мл диметилформамида. Туда же вносят

29 г влажного нитрозотимола (содержание воды 64 /О) и 16,5 г солянокислого гидроксиламина, после чего реакционную массу кипятят в течение 10 ч с обратным холодильником. Выпавший тимохинондиоксим отфильтровывают и промывают как было описано выше метиловым спиртом и горячей водой. Полученный маточпик используют для дальнейшего получения тимохинондиоксима как описано выше, После пятикратного использования маточника средний выход тимохинондиоксима 57 г (85,4 /О). Т. пл. 235 — 237 С с разложением.

N„„, 14,29; 14 52/0; 1Ч „„14,43 /o.

15 Таким образом данйый способ получения тимохинондиоксима значительно увеличивает выход целевого продукта и упрощает процесс за счет исключения стадии осушки исходного продукта.

Формула изобретения

1. Способ получения тимохинондиоксима путем взаимодействия нитрозотимола и

25 солянокислого гидроксиламина в среде органического растворителя, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний проводят в присутствии

30 4 — 10-кратного избытка солянокислого гидроксиламина и диметилформамида в качестве сорастворителя реакции, 2. Способ по п. 1, отл и ча ющийся тем, что, для получения тимохинондиоксима используют исходный нитрозотимол

35 60 — 80 /о-ной влажности.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

@i 1. F. Kehrmann, 1. Nussinger. СЬег das

dioxan das Thymochinous. Вег. 23, 1890, 3557 †.

2. R. М. Hixon. Amino and oximino deriva1ives of thymoquinone. — J. Am. Chem.

S oc., 45, 1923, 2339 (и рототип) .