Способ получения п-аминодифенила-мина
Иллюстрации
Реферат
ti it 828961
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Goto> Соаатскик
Социалистических
Реслублик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 09.03.79 (21) 2738051/23-04 (23) Приоритет — (32) 11.03.78 (31) P 2810666.3 (33) ФРГ (43) Опубликовано 07.05.81. Бюллетень ха 17 (45) Дата опубликования описания 07.05.81 (51) 1 У „з
С 07 С 85/11
С 07 С 87/54
Государственный комитет (53) УДК 547.233.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий
Бергфель (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Ханс-Георг Ценгель и Манфред (ФРГ) Иностранная фирма
«Акцо НВ» (Нидерланды) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-АМИНОДИФЕНИЛАМИНА
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения п-аминодифениламина, применяемого в производстве красящих веществ.
В патентной и технической литературе описаны различные способы получения паминодифениламина, например гидрированием п-нитрозодифенилгидроксиламина в гидроксилсодержащих растворителях в присутствии катализаторов на основе тяжелых металлов (1), Выход сырого неочищенного целевого продукта 74 — 90%.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ получения п-аминодифенил амин а, заключающийся в гидрировании п-нитрозодифенилгидроксиламина в смеси органического растворителя (спирта или углеводорода) и воды при 120 С в присутствии катализаторов на основе металлов VIII группы — никеля, кобальта, рутения, палладия или платины (2).
Недостатком этого способа является невысокий выход получаемого неочищенного целевого продукта — 40 — 88%.
Целью изобретения является устранение указанного недостатка и повышение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве растворителя применяют анилин или его гомолог с 7 — 12 атомами углерода, их моноалкиламино- или диалкиламино5 производные с 1 — 6 атомами углерода в одной или нескольких N-aлкильных группах, предпочтительно о-толупдпн или и-толуидпн.
В качестве катализатора предпочтитель10 но применяют палладий или платину на активированном угле или сульфид платины на активированном угле, предпочтительно в количестве 0,001 — 0,5 вес. % металла по отношению к применяемому гидроксил15 амину.
Гидрирование можно проводить при 30—
125 С, предпочтительно прп давлении водорода от 1 до 30 атм.
Предпочтительная концентрация п-нитро о зодпфенплгидроксплампна составляет 10—
25 BcL. ",,, продолжительность реакции 15—
45 мпн. Спосоо можно осуществлять непрерывно плп перподпче кп.
Способ согласно изобретению заключает>- ся в следующем.
В реакционном сосуде, размеры которого соответствуют количеству исходной смеси, и-нитрозодифенилгидроксиламин и каталиРастворитель
Катализатор
Количество воды, % к ДНА
Выход
АДА, у, от теории
Номер приПримесь
СРРД, % от теории количество количество вес. % металла к ДНА
Температура, С
Давление, атм амин вес, у, к ДНА тип мл мера
Анилин о-Толуидин
Анилин
То же м-Толуидин
724,5
744,7
150
0,5
0,1
0,5
0,2
0,5
1 % Ра!С
5 % Pd(C
5у, PtS,Ñ
488 % PdS Ñ
1 % Pt C
97,5
98,2
99,2
97,5
96,2
2,1
0,8
0,2
П р и м е ч а н и е. ДНА — n-нитрозодифенилгидроксиламин.
АДА — n-аминодифениламин.
СРРД-N-пиклогексил-п-фен иленди амин, 20 — 200 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продук40 та, в качестве растворителя применяют анилин или его гомолог с 7 — 12 атомами углерода, их моноалкиламино- или диалкиламинопроизводные с 1 — 6 атомами углерода в одной или нескольких N-алкильных
45 группах.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора примезатор суспендируют с соответствующим количеством выбранного растворителя, затем удаляют воздух откачиванием и продуванием азотом и при выбранном давлении водорода обеспечивают перемешиванне. Далее реакционную смесь нагревают до тех пор, пока не наступит соответствуюшее саморазогреванне вследствие экзотермической реакции. Температуру реакции поддерживают охлаждением. После прекращения выделения тепла реакционную массу оставляют при повышенной температуре на короткое время.
Катализатор обычно смачивают водой, л-нитрозодифенилгидроксиламнн при использовании рекомендуется также смачивать водой. Вода, вводимая с вышеуказанными веществами, не является помехой, как и вода, образующаяся при реакции. При этом не имеет значения, имеется ли уже водная фаза в реакционной смеси или вода образуется в ходе реакции.
По окончании реакции реакционную смесь обрабатывают обычным образом. Содержимое реактора сначала охлаждают, понижают давление в реакционном сосуде и отфильтровывают катализатор при 20—
60 С. Образовавшуюся при реакции воду отделяют и выделяют целевой продукт перегонкой реакционной смеси.
Способ согласно изобретению отличается сравнительно короткой продолжительностью реакции, составляющей приблизительно 15 — 45 мин, и обеспечивает высокий (более 90% ) выход целевого продукта.
Пример ы 1 — 5. Процесс осуществляют в стеклянном автоклаве емкостью 1 л, Формула изобретения
1. Способ получения п-аминодифениламина каталитическим гидрированисм и-нитрозодифенилгидрокснламина в присутствии органического растворителя и катализатора на основе одного или нескольких металлов VIII группы — рутения, родня, палладия, осмия, иридия и платины или их сульфидных соединений при температуре
З0
35 снабженном спускным клапаном в донной части, патрубком для ввода газа, лопастной мешалкой и манометром. Реакцию проводят при температуре 40 — 150 С, давление водорода составляет 5 — 30 атм, время реакции 30 мин, а скорость перемешивания
1500 об/мин. Сначала из автоклава удаляют газы, затем продувают водородом и, наконец, загружают на половину объема растворителем; п-нитрозодифенилгидроксиламин вместе с катализатором суспендируют, через впускной клапан доводят давление водорода до рабочего и автоклав осторо>кно подогревают. В зависимости от остальных параметров реакции ее осуществляют при 20 — 70 С. Через 30 мин давление в автоклаве сбрасывают, при 30 — 50 С отфильтровывают катализатор. Катализатор, увлажненньш растворителем, при необходимости повторного использования снова смывают в реакционную камеру. Из фильтрата фракционной перегонкой отдельно получают сначала реакционную воду, а затем растворитель и, наконец, и-аминодифениламин. При получении значительно больших количеств п-аминодпфеннламина рекомендуется к перегонной колонне подключать осушитель, представляющий собой вальцы для хлопьев. В этом случае п-аминодифениламин образуется в виде белых чешуек ,со слабобежевым оттенком.
В таблице представлены условия осуществления способа, а также выходы и-аминодифениламина. В каждом опыте применяют 20,0 г (93,2 ммоль) и-нитрозодифенилгидроксиламина.
8289й
Составитель А. Анисимов
Тскрсд И. Пеннко
Редактор 3. Бородкина
1(орректоры: 3. Тарасова и P. Беркович
Заказ 1005/16 Изд. № 352 Тираж 448 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
Няют палладий на активированном угле, платину на активированном угле или сульфид платины на активированном угле.
3. Способ по пп. 1 и 2, отлич а ющи йс я тем, что гидрирование осуществляют при 30 †1 С.
4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что в качестве растворителя приМеняют анилин, о-толуидин или м-толуидин.
5. Способ по пп. 1 — 4, отл и ч а ющийс я тем, что гидрирование осуществляют при давлении водорода от 1 до 30 атм. б. Способ по пп. 1 — 5, отличающйй. с я тем, что количество катализатора составляет 0,001 — 0,5 вес. % металла по от5 ношению к применяемому и-нитрозодифенилгидроксиламину.
Источники информации, .принятые во внимание при экспертизе
1. Патент ФРГ № 1941008, кл. С 07 С, 10 опублик. 19б9.
2. Патент Великобритании № 1296211, кл. С 07 С, опублик. 1971 (прототип).