Способ получения -моно илитриаллилового эфира глицерина

Патент 829612

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

CoIo3 Советски к

Социапистичесинк

Республии

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (»)829612 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.09.78 (21) 2665127/23-04 (5l)N. Кл.

С 07 С 43/14

С 07 С 41/24 с присоединением заявки М1ЬвударстекккЫ1 квинтет

CCCP

40 далям кзебратеиик и вткрытвв (23) Приоритет

Опубликовано 15.05.81. Бюллетень,Рй 18

Дата опубликования описания 15.05.81 (з) ЙК547.37. .07(088.8) (72) Авторы . изобретения

Т. А. Воронина и Н. В. Фомина. ! !

* !.,«f ю !

) тр

1!!! . .: < -.. д (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ д, -МОНО- ИЛИ ТРИАЛЛИЛОВОГО

ЭФИРА ГЛИБЕРИНА

Изобретение относится к получению (-моно- ипи триалпипового эфира,гцицерина, которые используются дпя попучения разнообразных лакокрасочных материалов, а также в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения * -моноаплилового эфира глицерина, заключающийся в том, что глицерин подвергают взаимодействию с хлористым аппипом при 80оС в присутствии КОН в качестве катанизато

1ч ра при продопжитепьности 15- 20 ч. Выход целевого продукта 50-577 от теории Pl).

Недостатком этого способа явпяется

Ij длительность процесса и сравнительно невысокий выход целевого продукта, так как в присутствии щелочи возможен гидропиэ хлористого аллила и дегидратация гпицерина.

Известен также способ получения моноипи триалпипового эфира глицерина, заключающийся в том, что глицерин подвергают взаимодействию с алпнлбромидом при 702

75оС н присутствии водного раствора щепочи с поспедующей обработкой реакционной массы эфиром и раствором щелочи и выделением моноаппипового эфира с выходом 43%, который затем обрабатывают избытком метаппического натрия. Попученный прн атом алкогопят обрабатывают ал-, пипбромндом. Выход триаппипового эфира глицерина в расчете на глицерин составляет 727 21.

Однако данный способ характеризует ся невысоким выходом целевого продукта, так как присутствие водной шепочи и метаппического натрия приводит к потере исходных эа счет гидропиэа аппипбромида и возможной дегидратации гпнцерина. Кроме того, возможно частичное растворение в воде неполного эфира.

Бель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения с(-моноипн триалцнпового эфира глицерина конденсацией глицерина с аппнлбромидом в при3 8296

° сутствии катализатора при нагревании в .качестве катализатора используют медь и процесс ведут при 90-110 С.

О.

Кроме того, процесс ведут в среде полярного апротонного растворителя, в качестве которого используют диметилсульфоксид или диметилформамид.

При этом достигают увеличение скорости протекания процесса, более полного расходования взятого спирта и увеличе выхода целевого продукта.

Продолжительность процесса составляет 10-11 ч.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход aL MQH08BBHBQBQF0 эфира до

65-83%, триаллилового эфира до 92;, При этом упрощается процесс за счет исключения водной щелочи при получении о -моноаллилового эфира, а также металлического натрия и сокращение стадийности при синтезе триалпилового эфира.

Пример 1, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с гидравлическим затвором, обратным холодильником и термометром, помещают 36,5 мл (0,5 моль) глицерина, 87 мл (1 моль) аллилбромида, 0,25 г-атома. меди и 200 мл ДМФА и перемешивают при 90-100 С в течение о

8 ч. После охлаждения смеси отфильтровывают осадок медного комплекса и пере- 3, гоняют в вакууме фильтрат, выделяя 55 r

< -моноаллипового эфира г пщерина, что соответствует 83% от теоретического, считая на загруженный глицерин. Т. дп

72-75 С/1 мм рт,ст., n 1,4610. Бром-, о э.О ное число: вычислено 121, найдено 129.

Вычислено, %: С 54,54; Н 9,09. 6 1 ЪЪ

Найдено, %; С 54,67; 54,70;

Н 9 11; 9 05 о

Пример 2. Б условиях примера 1 в реакционную колбу загружают 250 мл глицерина, 43,5 мл (0,5 моль) аллилбромида, 0,25 г-атома меди и перемешиваютйч при90-100 С. Перегонкой B вакууме 4 отделяют сначала, избыток глицерина (Тк, 68-69 С/1 мм рт.ст.,пп 1,4739),,,далее получают 43 г моноаллилового эфира

12 ф глицерина (Т

1,4610), что составляет 65% от

Q.Î теоретического.

Пример 3. В трехгорлую кол бу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают

36,5 мл (0,5 моль) глицерина, 174 мл (2 моль) аллилбромида, 0,25 г-атома порошка меди и 200 мл ДМФА. Перемешивают при 100-110 С в течение 10-11 ч, отфильтровывают осадок медного комплекса (фиолетовые кристаллы). Фильтрат перегоняют в вакууме, выделяя 98 г триаллипового эфира глицерина, что соответствует 92% от теоретически рассчитанного на исходный глицерин. Аллилбромид берется в небольшом избытке. Триаллиловый эфир глицерина: Т дq 79-80 С/1 мм рт.ст., п 1,4530; сЧд 0,9359.

Вычислено, %: С 67,92; Н 9,43.

1 "Ъо

Найдено, %. С 67,80; 68; Н 9,50;

9,38.

Формула изобретения

1. Способ получения d -моно- или триаллилового эфира глицерина взаимодействием аллилбромида с глицерином при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, в качестве каталйзатора используют медь и процесс ведут при 90110 С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут в среде полярного апротонного растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. А вторское свидетельство СССР № 335931, кл, С 07 С 43/ОО, 1972 °

2,. PL-И1сНЮЯ, E.favours (AggjP р

of СагЬоМ4гаФо, il РгерагаМо ап4

РОЮъмег120Иоп >2 РОСмаИ1С Е1ПВгь )

7. А Ф.С46щ. S oc. 67> 1 16 f 0 49.

Составитель N, Меркупоьа

Редактор N. Петрова Техред A. Савка Корректор С. Шомак

Заказ 3492/62 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4