Способ получения о-акрилоилокси-бензойной кислоты

Способ получения о-акрилоилокси-бензойной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.

Союз Соватсинн

Соцмвлистмчесимн респубпии 1»829614.(6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.11.78 {23) 26812&3/23-04 с присоединением заявки М (51)М. Кл.

С 07 С 59/58

С 07 С 51/04

Гооудоретвеювй квинтет. ФьЮр ао делен нзебретеннИ и открытей (23) Приоритет (53) УДК547.39..07 (088.8) Опубликовано 15.05.81. Бюллетень М 18

Дата опубликования описания 15.05.81

Антйнкова р

/ .," .

t 4

I

А... 1;

Сибирско66.: ис -...,:,, М. Г. Воронков, В. 3. Анненкова, В. М. и К. А. Абзаева (72} Aвторы изобретения

Иркутский институт органической химии отделения AH СССР (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0 -АКРИЛОИЛОКСИБЕНЗОЙНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения о-акрилоилоксибензойной «нслоты, которая может быть использована «ак полупродукт в синтезе биологически активных соединений (в том числе полимерных).

Известен способ получения о-метакрилоилокснбензойной кислоты, основанный на взаимодействии метакрилового ангидрида с салициловой «ислотой в среде пиридина при 50% в течение 14 ч. Выход конечто ного продукта 50% P1).

Недостатком .атого способа является то, что о-метакрилоилоксибензойная кислота получается загрязненной, трудно отт5 деляемой примесью пиридина, что следует иэ приводимого алементного анализа.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения о-акрилоилоксибенэойной кислоты; заключающийся в том, что нкгриевую соль салнциловой кислоты, в присутствии гндрохинона суспендируют в 100 мл сухого гептана, охлаждают до

-10 С и в течение 1 ч добавштют хлорангидрид акриловой кислоты. Смесь нагре-. вают до 18-20 С, перемешивают 0,5 ч, фильтруют, осадок перекристаллизовывают из веды. Полученную таким образом нат» риевую соль о-акрилоилоксибензойной кислоты растворяют в водном растворе соды и обрабатывают соляной кислотой дпя переведения натриевой соли в о-акрилоилоксибензойную кислоту. Выход конечного продукта 39,67 Г2 (.

Однако данный способ характеризуется невысоким выходом целевого продукта.

Бель. изобретения - увеличение выхоas целевого продукта.

Поставленная цепь достигается тем, что согласно способу получения о-акрило« илоксибенэойной кислоты взаимодействием натрневой соли сатпшиловой кислоты в органическом растворителе с хлорангидридом акриловой кислоты н выделением целевого продукта, через реакционную смесь пропускают газообразный хлористый водород, процесс ведут при 20-50 С. о.

3 8296

Пропускание газообразного хпористor о водорода ведут в течение 1-5 ч. о-Акриноиноксибензойную кислоту выкристаннизо вывают из профильтрованной реакционной смеси после отгонки растворителя.

Выход ценевого продукта 60 70%, Пример 1. К суспензия,,7,93 r (0,049 мопь) салицилата натфия, 0,018r гидрохинона в 10 мн бензола добавляют при перемешивании в течение 5 .мин раст 10 вор 4,56 r, (0,05 моль) хноргидрида акриловой кислоты в 10 мн QH . Смесь нагревают при перемешивании 3уч при

50 С, затем через нее в течение 1 ч пропускают газообразный хнористый водород.

После охншкдения до комнатной температуры смесь фильтруют и отгоняют бензол под уменьшенным давлением. Твердый остаток перекристалнизовывают из бензона, промывают гептаном. Выход продукта 20 (60э2%) з

Найдено, %: С 63,04; Н 4,31.

С, Н О+

Вычислено, %: С 62,5 Н 4,16.

Пример 2. К суспензии 7,92 г, 25 (0,049 мопь) саницината натрия, 0,018 r гидрохинона в 10 мн бензона добавляют при перемешивании в течение 5 мин раствор 4,56 г (0,05, монь) хнорангидрида акриновой кислоты в 10 мл бенэона. Смесь З0 нагоевают при перемешивании 5 ч при

50 С, затем через нее в течение 2 ч пропускают газообразный хнористый водо род. Посне охнаждения до комнатной температуры смесь финьтруют и отгоняют бен-зз зол под уменьшенным давдением. Твердый остаток перекристапнизовывают иэ бензо ла, промывают гептаном. Выход продукта

В,ОЗ г (63,5%).

Найдено, %: С 62,93 Н 3,79. 40

Сто НВОФ

Вычиснено, %: С 62,5 Н 4,16.

Пример 3. К суспензии 7,93 r (0,049 моль) салиципата натрия, 0,018 г гидрохинона в 10 мл бензоца добавняют" 45 гри перемешивании в течение 5 мин раствор 4,56 г (0,05 моль) х оргидрата акриновой киспоты в 10 мд бензопа. Смесь нагревают при перемешивании.5 ч при

50оС, затем через нее в течение 3 ч 5о пропускают газообразный хнористый водород. Данее аналогично примеру 1. Выход продукта 6,61 г (69,5%).

Найдено, %: С 62,2 Н 4,48..

С 0Е ф),, sS

Вы иснено, %: С 62,5; Н 4,16.

Пример 4. К суспензии 7,92 г .(0,049 моль) саницината натрия, 0,018г

14 4 гидрохинона в 10 мн бенэола добавпяют при перемешивании в течение 5 мин раствор 4,56 r (0,05 моль) хлорангидрида акриновой кислоты в 10 мн бенэона. Смесь нагревают при перемешивании 5 ч при

50 С, затем через нее в течение 4 ч проб пускают газообразный хнористый водород.

Данее аналогично примеру 1. Выход продукта 5,25 г (55,2%).

Найдено, %: С 62,2; H 4,48.

1о "g04

Вычислено, %: С 62,5; Н 4,16.

Пример 5. К суспензии 7,93 г

{0,049 монь) саницината натрия, 0,018 r гидрохинона в 1 О мл бензона добавляют при перемешивании 5 мин раствор

4,56 г (0,05 моль) хлоргидрида акриловой кислоты в 10 мл бенэола. Смесь нагревают при перемешивании 5 ч при 50 С затем через нее в течение 5 ч пропускают газообразный хлористый водород. Llaace ананогично примеру 1. Выход продукта 4,25 г (44,7%) .

Найдено, %: С 62,2; Н 4,48.

Вычислено, %: С 62 5I Н 4 16.

Пример 6. К суспензии 7,93 г (0,049 моль) саницината натрия, 0,018 r гидрохинона в 10 мл бензола добавняют при перемешивании в течение 5 мин раст» вор 4,56 (0,05 моль) хлоргидрида. акриновой кислоты в 10 MH бензола. Смесь перемешивают 5 ч при 20сС, затем через нее в течение 1 ч пропускают газообразный хнористый водород. Обработка реакционной смеси аналогична примеру 1, Выход продукта 4,85 г (51%).

Найдено, %: С 62,70; Н 4,34.

Вычислено, %: С 62,5; Н 4,16.

Пример 7, B условиях примера

1 реационную смесь перемешивают 5 ч при 200С, затем пропускают через нее в течение 5 ч газообразный хнористый водород.

Обрабатывают реакционную смесь аналогична примеру 1. Выход продукта 4,05г (42,60%).

Найдено, %: С 62,64; Н 4,57.

Вычислено, %: С 62,5.

Пример 8. В условиях примера 1 реакционную смесь перемешивают 5 ч при 40 С, затем через нее в течение 3 ч пропускают газообразный хлористый водород. Выход целевого продукта 5,15 r (57%).

Найдено, %; С 62,37; Н 4,51. вычислено, %; С 62,5 Н 4,16.

Строение о-акрилоилоксибензойной кислоты доказано методами ИК- и ПИР-спектроскопии.

5 829614 6

Ф о р м у л а и з î 6 р е т е н и я пускают газообразный хлористый водород и процесс ведут при 20-50 С.

Способ получения о-акрилоилоксибен» Источники информации, зойной кислоты взаимодействием натрие- . принятые во внимание при экспертизе вой сопи салициловой кислоты в органи- 1. Михантьев Б. И. и др. Мономеры и ческом растворителе с хлоратгидридом ак- высокомолекулярные соединения. (Труды риловой кислоты и выделением целевого Воронежского университета т. 95), 1972, продукта, о т л . ч а ю шийся тем, вып. 2, с, 43-45. что, с целью увеличения выхода целевого 2. Патент ЧССР.М 158430, продукта, через реакционную смесь про- 10 an. 120, 14, 1975 (прототип).

Составитель Н. Токарева

Редактор М. Петрова Техред А, Савка . Корректор C. Шомак

Заказ 3492/62 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5.

Филиал ПНП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4