Способ получения метиловыхэфиров -алкилакриловых кислот

Способ получения метиловыхэфиров -алкилакриловых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советсккк

Соцкапнстнческкк

Республик

О П И С А Н И Е < 829615

ИЗОБРЕТЕНИЯ . К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27,11.78 (21) 2701742/23 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15. 05.8 1. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 15.05.81 (51)М. Кл.

С 07 С 69/54

С 07 С 67/08

Гоеударствеиный комитет

СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК547,393 . .26.07 (088.8) Г. А. денис, И. И. Ятчишин и 3. Г. их

1

Львовский ордена Ленина политехническЦй ин йЮут . ( (72) Авторы изобретения (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

* -АЛКИЛАКРИЛОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к усовершенст вованному способу получения метиловых эфиров oL-алкилакриловых кислот, которые используются как исходные мономеры при получении высокомолекулярных соединений. 5

Известен способ получения эфиров а(.алкилакриловых кислот взаимодействием хлорангидридов этих кислот с соответст-. вующим спиртом при 0-5 С в бенэоле в о присутствии пиридина или диметиланилина; о выходы эфиров +-ненасыщенных кислот не превышают 86%. Исходные хлорангидриды А, -ненасыщенных кислот получают взаимодействием этих кислот с хлористым

15 тионилом в присутствии катализаторов с выходом до 909о Г1» и

Недостатками данного способа получения сложных эфиров являются двухстадийный синтез целевых продуктов и недоста20 точно. высокий их выход. в расчете на исходную кислоту.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения алкиповых эфиров oL -алкилакриловых кислот вэаимодей ствием соответствующей кислоты с алифатическим спиртом при 120-170 С и дав

Q пении 1-6 ати. в присутствии ингибитора полимеризации серной кислоты в качестве катализатора Г31.

Однако этот способ характеризуется необходимостью проведения процесса с ис пользованием повышенных температур и давлений.

Iles изобретения -упрощение процесса.

Поставленная цепь достигается тем, что согласно способу получения метиловых эфиров oL-алкилакриловых кислот путем взаимодействия соответствующих кислот с метиловым спиртом в присутствии ингибитора полимериэации с последующим выделением целевого продукта, процесс проводится в присутствии тионилхлорида при мольном соотношении тионилхлорид: кислоо та, равном 1-1,5:1, при 20-90 С.

В реактор, снабженный дефлегматором с водяным охлаждением, ловушкой, погруженной в охлаждающий сосуд (температура

3 и охлажйения -20ОС), загружают соответствующую кислоту, спирт, ингиоитор полимеризации — ойнохлористую медь 0,2—

0,5 о от веса кислоты и при 20-30 С прикалывают на протяже>ии 25-30 мин тионилхлорид. После внесения всего тионилхлорида конденсат из ловушек переносят обратно в реактор и смесь на нротяженпи 1-2 ч нагревают до 70-90 С до лонного прекращения выделения газов (НС и Я О ). Реакционную смесь промы вают бикарбонатом натрия, водой до нейтральной реакции, сушат над сернокислым магнием и ректифицируют под вакуумом.

Выходы целевого продукта 93-95%.

Пример 1.50г(05 моль) этилакриловой кислоты, 32 г (1 моль) метилового спирта, 0,25 F однохлористой меди (0,5/ от веса кислоты) помещают в реактор и при 2 03 ООС на протяжении

25-30 мин прибавляют 65,5 г(0,55 моль) хлористого тионила. После внесения всего тионилхлорида конденсат из ловушек переносят обратно в реактор и смесь нагревают на протяжении 2 ч до полного прекращения выделения газов. Реакционную смесь промывают бикарбонатом натрия, водой до нейтральной реакции, сушат над сернокислым магнием. Ректификациеи под вакуумом получают 53 r метилэтилакрилата с выходом 93%.

Пример 2, 57 г (0,5 моль) пропилакриловой кислоты, 28,8 г (0,9 моль) метанола, 0,2 r однохлористой меди помещают в реактор и на протяжении 25—

30 мин прибавляют 65,5 r (0,55 моль) хлористого тионила. При ректификации пой вакуумом получают 60 r метилпропилакpBJIBTB с выхОдОМ 94 /о.

Пример 3. 64 r (0,5 моль) бутилакриловой кислоты, 24 г 0,75 моль) метанола, 0,2 г однохлористой меди помещают в реактор и на протяжении 2530 мин прибавляют 65,5 r (0,55 4оль) тионилхлорида. Ректификацией пой вакуумом получают 67 r метилбутилакрилата с выходом 94%.

Пример 4, Аналогично примеру 1

0,5 моля амилакриловой кислоты 25,6 г (0,85 моль) метилового спирта,0,15 г однохлористой меди помещают в реактор и на протяжении 25-30 мин прибавляют

2 М15 4.

65,5 г (0,55 моль) хлористого тионила.

При ректификации пой вакуумом получают

74 г метиламилакрилата с выходом 95%.

Пример 5. 50 r (0,5 моль) этилакриловой кислоты, 3 2 r f 1 моль) метанола, 0,25 r однохлористой меди помещают в реактор и на протяжении 2530 мин прибавляют 59,5 г (0,5 моль) хлористого тионила. При ректификации пой

10 вакуумом получают 49 г метилэтилакрилата с выходом 86ь.

Пример 6. 50 г (0,5 моль) этилакриловой. кислоты: 3 2 г . (1 моль) метилового спирта, 0,25 г однохлористой

15 меди помещают в реактор и на протяжении

30 мин прибавляют 89,3 r (0,75 моль) тионилхлорида. Ректификацией под вакуумом получают 44 г метилэтилакрилата с выходом 77%.

Пример ы 2-6 аналогичны примеру 1.

Предлагаемый способ получения мети ловых эфиров с4 -алкилакриловых кислот обладает по сравнению с известными сле25 йующими преимуществами . выход целевых эфиров увеличивается до 93-95/о,. исключается стадия получения проме жуточных продуктов — хлорангидридов W

30 алкиJIBKPHJIoBbIx KBcJIoT . формула изобретения

Способ получения метиJIGBbIx эфиров

35 с --алкилакриловых кислот путем Взаимодействия соответствующих кислот с метиловым спиртом в присутствии ингибитора полимеризации с -последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й40 с я тем, что, с целью упрощения процесса, его ведут в присутствии тионилхлориDB при мольном соотношении тионилхлорид: кислота, равном 1-1,5:1 при 20-90 С. о

Источники информации, 45 принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР N 191538, кл. С 07 С 69/54, 1965.

2. Авторское свидетельство СССР

Х< 223087, кл. С 07 С 51/58, 1966.

50 3. Авторское свидетельство СССР

М 691442, кл.. С 07 С 69/54, 1974 (прототип).

ВНИИПИ Заказ 3492/62 Тираж 443 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4