Фотополимеризующаяся композиция
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ (1о830284
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 140378 (21) 2621681/23-04 с присоединением заявки ИВ(23) ПриоритетОпубликовано 150581. Бюллетень 49 18
Дата опубликования описания 15.05.81
Р1)М. К .
G 03 С 1/68
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 771. 5 (088.8) В.С. Шур, М.В. Тымчишин и Е.В. ЗаболотНая
/,.
Р
I (72) Авторы изобретения
6;>
Украинский научно-исследовательский инсти т- l полиграфической промышленности (71) Заявитель (54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ о-(сн сн о) н о
Изобретение относится к фотополимеризующимся композициям, которые используются для изготовления полимерных печатынх форм в полиграфии.
Известна фотополимеризующаяся . композиция для изготовления печатных форм, включающая олигооксипро-.пилуретандиметакрилат, винильные мономеры, например акриловую (метакриловую) кислоту, фотоинициатор, например эфир бензоина, и термоингибитор, например гидрохинон (1).
Недостатком данной композиции является то, что она обладает сравнительно невысокой светочувствитель- 15 ностью, а изготовленные из нее печатные формы характеризуются высокой твердостью, недостаточной величиной удлинения при разрыве, что затрудняет их использование в флексографии. 20
Кроме того, такие печатные формы обладают низкой гидрофильностью, что требует использования при их проявлении органических растворителей, что усложняет их технологический 25 процесс.
Цель изобретения — повышение светочувствительности композиции, улучшение деформационно-эластических . ,свойств печатных форм и упрощение тех-30 нологического процесса их изготовления.
Поставленная цель достигается тем, что вышеуказанная фотополимериэующаяся композиция для изготовления печатных форм дополнительно содержит соединение общей формулы (1) где й4 — алкил CS-C î
R R4 или Н; п-6,2-19,2 при следующем соотношении компонентов вес.ч.:
Олигооксипропилуретандиметакрилат 100
Винильный мономер 10-50
Фотоинициатор 0,2 -3,0
Термоингибитор 0,03-0,3
Соединение формулы (1) 5-20
Фотополимеризующаяся композиция может также дополнительно включать олигооксиэтилендиакрилат в количестве 10-40 вес.ч. на 100 вес.ч. олиго" оксипропилуретандиметакрилата.
830284
B качестве винильных мономеров 15 могут быть использованы такие сое-. динения, как акриловая или метакриловая кислоты, их эфиры, амиды, стирол, с -метилстирол, алкил- и аминозамещенные стиролы, моноэфиры дио- щ лов и акриловой (метакриловой) кислот, например Р-оксиэтилметакрилат, олигоэфиракрилаты на основе ди- и полиолов а также гетероциклические мономеры, например 11-винилпиридин и N-винилпирролидон.
В качестве фотоинициаторов могут использоваться бензоин и его производные, галоид и алкилпроизводные
9,10-антрахинона, ароматические кетоны и дикетоны и др. Одними из лучших являются простые эфиры бензоина С -С нормального или изострое,4 ния.
В качестве термоингибиторов можно применять производные фенолов и хи..нонов,например гидрохинон, моноалкиловые эфиры гидрохинонов,2,б-дитретбутил-паракреэол и др.
В качестве олигооксиэтилендиакри- 4О латов могут использоваться диакриловые и диметакриловые эфиры олигоэтиленоксидов со степенью полимеризации вЪЗ, например промышленные продукты марок ТГМ-3(вз) или ТГМ-13 45 (m--13)
В качестве олигооксипропилуретандиметакрилата может быть использован промышленный продукт марки ОУА-2000Т, получаемый путем обработки полиокси- Я) пропиленгликоля (мол. веса 2000)2,4толуилендиизоцианатом и Р-оксиэтилметакрилатом.
Пример 1. Готовят компози1цию следующего состава, вес.ч.:
Олигооксипропилуретандиметакрилат (ОУА-2000T) 100
Метакриловая кислота 12,5
Р-оксиэтилметакрилат
Изобутиловый эфир бензоина (фотоинициатор) 1 б5
60
12,5
В качестве соединения формулы (1) могут быть использованы промышленно-выпускаемые эмульгаторы ОП-7, ОП-10, ОП-20. Указанные продукты представляют собой смесь олигоэтиленоксидных эфиров, моно-и диалкилфенолов.
Их получают путем алкилирования фенолов смесью олефинов С8-С с пос1о ледующей обработкой полученной смеси алкилфенолов окисью этилена при
1 различном молекулярном соотношении реагентов (и), зависящем от марки эмульгатора.
В табл. 1 приведены характеристики эмульгаторов типа ОП.
2,б-ди-третбутилпара-крезол(термоингибитор) 0,1
Компоненты композиции перемешивают до гомогенного состояния, делят на 5 частей и в каждую вводят определенное количество эмульгатора марки ОП-10(паспортное значение о=10,б, см. табл. 1)
Для определения светочувствитель-ности в относительных единицах, облучают слой жидкой композиции изменяющимися дозами актиничной энергии, проявляют соответствующими растворителями (табл.2), замеряют ,толщину полей полученной сенситограммы, строят характеристическую кривую в координатах толщина структурируемого слоя — логарифм продолжительности облучения и рассчитывают светочувствительность (S) по следующей формуле гдето- продолжительность облучения для достижения толщины структурируемого слоя, равной 1 мм.
Для Определения твердости, разрывной прочности и удлинения при разрыве фотоотвержденных образцов жидких композиций последние заливают в кассету, состоящую из двух плоскопараллельных пластин и ростовой рамки толщиной 1,75 мм, и облучают на расстоянии 150 мм от излучателя, состоящего из панели трубчатых люминисцентных ламп ЛУФ-80 в течение времени (0 ) с каждой плоскости кассеты. Испытания отвержденных образцов на твердость проводят на твердомере ТН-2 (ГОСТ 263-58), а испытания на разрывную прочность и удлинение при разрыве на установке для испытания резин (ГОСТ 270-б4, тип. 842)
Результаты приведены в табл. 2.
Результаты исследований показывают, что печатные формы с хорошими деформационно-эластическими свойствами получают при введении оксиэтиллированных алкилфенолов соединений формулы (1) в количестве 5-20 вес.ч. на 100 вес.ч. олинооксипропилуретандиакрилата.
Введение в композицию оксиэтиллированных алкилфенолов соединений формулы (1) приводит также к значительному повышению светочувствительности, вследствие чего время копирования печатной формы уменьшается на
20-50%.
Пример 2. Для оценки эффективности соединений формулы (1)с различным значением готовят композицию аналогично примеру 1. последнюю делят на 4 части и в каждую вводят по
10 вес.ч. Различных марок эмульгаторов типа ОП(табл.З) 830284
В табл.4 представлены составы ком- . позиций по примерам 3 — 5 Гкомпозиции 1 — 3 по известному способу).
В табл. 5 .представлены деформационно-эластические и физико-химические свойства.
Из результатов испытаний композиций; приведенных в табл., следует, что фотоотвержденные образцы всех композиций обладают улучшенными деформационно-эластическими свойствами (меньшей твердостью, большим удлинением при разрыве и большей светочувствительностью)по сравнению с известными.
Использование изобретения поэво15 ляет улучшить деформационно-эластические свойства печатных форм для флексографской и бездекельной печати, уменьшить продолжительность процесса копирования за счет повышения свето7р чувствительности, а также упростить и удешивить технологический процесс изготовления форм за счет замены органических растворителей водным раствором в процессе проявления формТ а б л и ц а 1
ОП-4
3- 4 Маслообразная жидкость от желтого до коричневого цвета В масле
5 fo
СТУ 12 10
268-63
ОП-7
6- 7 Маслообразная жид-. кость или паста от светлокоричневого цвета
То же
ОП-10 -//- 10-12 То же
То же 280 То же
-//- 18-20 -//.ОП-20
Печатные формы получают путем нанесения слоя жидкой композиции на стальную подложку, покрытую кислотостойким консервным лаком 547М, содержащим 30 вес.% изобутилового эфира бензоина, с последующим облучением
его в специальной кассетной установке через модельный негатив, содержащий растровые поля градаций 5-90% линиатуры 24-40 лин/см. Проявляют формы 1% водным раствором бикарбоната натрия в вымывной установке струй-. ного типа формы "Мо 11" (ФРГ) при
i35 С, давлении 3,5 кг/см в течение о 2
1, 5 .мин. Оценка качества проявления (вымывания) форм визуальная, по наличию липкости на. пробельных элементах форм.
Результаты приведены в табл. 3.
Из рЕзультатов исследований видно, что все эмульгаторы, кроме эмульгатора ОП-4 могут применяться в качестве добавки, так как последний не обеспечивает требуемого качества вымывания форм водным раствором.
В воде 300 ГОСТ 8433-57
-//- 280 ВТУ РЕУ-13056
830284
Таблица 2
Светочувствительность, отн. ед.
0 515 0 526 0,545 0,574 0,459
Продолжительность копирования формы, мин.
8 6 5
Уменьшение продолж. копирования, Ъ
20 35
50 40
Удлинение при разрыве, Ъ
70,0 93,0 160,3 169,2 180,4
Твердость по Шору А, град. Шора A.
65 63 61
Разрывная прочность, кГ/см
43,7 41,2 38,9 29,5 22,2
Растворитель для вымывания форм (спирт-ацетон) Таблица 3
ОП-4
3- 4
3,7
6- 7 6,2
10-12 10, 6
18-20 19, 2
-//ОП-7
ОП-10
ОП-20
1%-ный водный раствор бикар1:1 боната
Формы липкие, наличие остатков невымытой композиции на пробельных элементах формы
Липкость отсутствует
То же
830284
1О
Таблица 4
Состав композиций, вес.ч.
Термоингибитор
Фотоинициатор
Марка соединения Формулы(1} н о
Ц о х х х о п, К х
:1 х о
И
Е о
Х (б н о
Ц о х а х
4и х
2 х хо о о ц х х в н ln
»
Ж х о
ОП-1 0
ОП-20 ОП-7
Ц о а а
1 100 5
1а 100 5
5 — — 10
0,2
0,2.О, 03 . 0,03
5 — — 10
30 — 20
2 100
2а 100
3 . 100
3,0
0,3
0,3
0,1
0,1
3,0
30 — 20
10
За 100
10
Таблица 5
Р
Кампо деформационноэластические свойства форм зиции
Удлинение при разрыве, В
Раствор для вььывания форм
Твердость ррадв
Шора
Разрывная прочность кГ/см рова- вания, ния мин мин
192
43 Спирт-ацетон 1:1
1а
12 2,5 0,505 70
7 2 0,548 58
1 Ъ-ный раствор бикарбоната натрия
10 2,5 0,520 78 . 93
5 1,5 0,565 65 169
Спирт-ацетон 1:1
1Ъ-ный раствор бикарбоната натрия
Спирт-ацетон 1:1
2а
88 65
11 2,5 0,512 80
6 1,5 0,572 73 110 72
1Ф-ный раствор бикарбоната натрия
За х (б н в а
»
Ц, х -
И. о о нс> .а. вo
4 Цсч х е i
un,с
Х»
О illÎ о н4 в
@ Е ц х оц
1 н в
X ж
Ц х в»-»
i х н а
0) Q х— о х н о ю оц
4 g х а
Ц о m
Светочувствитель ность композиции, отн.ед х
Ц х н
Я в
Е
n» ) н н Е
Ф Г.»
Ц Е» х а
Х
Ф н о в
Е х х ц
l4 4. а е,в х пЦ х о
2 л
Я в
Ц о,о х н в
Е о х в х:ю
Р о о а
4 Х ое
Ql 0) о ц о
Х 4»-» нов Ф»-» ао с
АхФ оих вох е ао
L m
1 в а
II6
И
Ц х н .» н в а н х цо
I p) о в
-а
СЧ
2. о х ц о х х х вх
2о
on, х ц о х
Е 4
830284
Формула изобретения где R — алкил СВ-С,;
Составитель А. Круглов
Техред A. Бабинец, Корректор N. Демчик
Редактор М. Погориляк
Тираж 506 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, У(-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 3705/78
Филиал IIITII "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
1. Фотополимеризующаяся композиция для изготовления печатных форм, . включающая олигооксипропилуретандиметакрилат, винильный мономер, фотоинициатор и термоингибитор, отличающаяся тем, что, с целью повышения светочувствительности композиции, улучшение деформационно-эластических свойств печатных форм и упрощения технологического процесса их изготовления, она дополнительно содержит соединение общей формулы (1) 1
Rz R q или Н;
n=6,2-19,2 при следующем соотношении кoMIIонен— тов, вес.ч:
Олигооксипропилуретандиметакрилат . 100
Винильный мономер 10 -50
Фотоинициатор 0,2 -3,0
Термоингибитор 0,03-0,3
Соединение формулы (1.) 5 -20
2. Композиция по п.1, о т л и ч аю щ а я с я тем, что она дополнительно содержит олигооксиэтилендиакрилат в количестве 10-40 вес.ч.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
Р 390496, кл. 6 03 С 1/68, опублик.
1977 (прототип).